2-甲基-戊-1,4-二烯-3-醇 | 1572-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-甲基-戊-1,4-二烯-3-醇
• 中文别名: 1,4-戊二烯-3-醇,2-甲基-
• 英文名称: 2-methyl-penta-1,4-dien-3-ol
• 英文别名: 2-methyl-1,4-pentadien-3-ol；2-methylpenta-1,4-dien-3-ol
• CAS: 1572-62-9
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: XQRPJLZQWIIEHF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  66 °C(Press: 50 Torr)
• 密度：
  0.850±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-戊-1,4-二烯-3-醇 在 platinum(IV) oxide 、 乙酸甲酯 、 硫酸 、 对苯二酚 作用下， 生成 2-甲基-1-戊醇
  参考文献：
  名称：

  Heilbron et al., Journal of the Chemical Society, 1945, p. 84,87

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (2-Methyl-allyl)-vinyl-aether 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 2-甲基-戊-1,4-二烯-3-醇
  参考文献：
  名称：

  Vinyl migration in Wittig rearrangements

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00815a042

文献信息

• 3-Triethylsilyloxypentadienyllithium, a Versatile 1,3-Diene- or Vinyl Ketone-Building Block
  作者：Wolfgang Oppolzer、Roger L. Snowden、Dana P. Simmons

  DOI：10.1002/hlca.19810640705

  日期：1981.11.4

  (Table 1) aldehydes and ketones attack preferentially the γ-position of 4(Table 2). The desired γ-products 6 may be directly subjected to inter- and intramolecular [4 + 2]-additions as demonstrated by the reactions 5a ( 6d) 7 and 6h 19(Schemes 4 and 12). Alternatively, smooth fluoride-promoted silylether-cleavage 6 11(Scheme 8) provides a convenient approach to substituted vinyl ketones such as to

  3-三烷基甲硅烷氧基-1，4-二烯3a的去质子化和随后非分离的3-三烷基甲硅烷氧基戊二烯基锂4的亲电取代以良好的产率得到α-和γ-产物8和/或6。而4的烷基化以可变的区域选择性进行（表1），醛和酮优先攻击4的γ-位置（表2）。如反应5a（6d）7和6h 19所示，所需的γ产物6可以直接进行分子间和分子内[4 + 2]加成。 （方案4和12）。或者，平滑的氟化物促进的甲硅烷基醚裂解6 11 （方案8）为取代的乙烯基酮（例如天然产物11f ）提供了便利的方法（表3）。立体选择性转化6k 23 （方案13）表示分子内选择性的Diels-Alder加成反应（26 23），并举例说明了使用4作为假设阴离子IV的等价物。此外，已研究了己二烯基锂15的一些亲电取代基（方案10）。
• Pentadienyl transfer reagents based on zirconium: preparation and reactions with carbonyl compounds
  作者：Philippe Bertus、Ludovic Drouin、Christophe Laroche、Jan Szymoniak

  DOI：10.1016/j.tet.2003.08.065

  日期：2004.2

  ‘Cp2Zr’. These complexes underwent a highly γ-regioselective and anti-stereoselective in situ addition with carbonyl compounds to afford bis(homoallylic) alcohols in good yields. The reversal of anti vs syn selectivity was simply achieved with BF3, thus expanding the synthetic potential of the reaction.

  戊二烯基醚与锆茂新星“ Cp 2 Zr”反应生成了各种2,4-戊二烯基锆。这些配合物与羰基化合物进行了高度γ-区域选择性和抗立体选择性的原位加成，从而以高收率得到双（均烯丙基）醇。用BF 3可以简单地逆转抗反式与顺式选择性，从而扩大了反应的合成潜力。
• Organoaluminum-promoted Claisen rearrangement of bisallyl vinyl ethers
  作者：Keiji Maruoka、Hiroshi Banno、Katsumasa Nonoshita、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)72731-6

  日期：1989.1

  The Claisen rearrangement of bisallyl vinyl ethers with exceptionally bulky organoaluminum reagents exhibits unprecedented regiochemical control not observable in the ordinary thermal rearrangement.

  双烯丙基乙烯基醚的Claisen重排与异常庞大的有机铝试剂表现出空前的区域化学控制，这在普通的热重排中是无法观察到的。
• Development of an Anomalous Heck Reaction:  Skeletal Rearrangement of Divinyl and Enyne Carbinols
  作者：J. Maina Ndungu、Kimberly K. Larson、Richmond Sarpong

  DOI：10.1021/ol052382p

  日期：2005.12.1

  [reaction: see text] A general set of conditions that achieves the union of aryl halides and divinyl or enyne carbinols to afford tri- or tetrasubstituted olefins in good yields (up to 83%) is described. The mechanism by which this proceeds is believed to involve the intermediacy of a cyclopropanol, followed by a novel skeletal reorganization. The ability to suppress beta-hydride elimination of organopalladium

  [反应：见正文] 描述了实现芳基卤化物与二乙烯基或烯炔醇结合以以良好产率（高达 83%）提供三取代或四取代烯烃的一组通用条件。据信，这一过程的机制涉及环丙醇的中介作用，然后是新的骨架重组。抑制有机钯中间体的β-氢化物消除的能力似乎对于这些过程的成功至关重要。
• Synthesis, Structure, and Reactivity of Alkyl-Substituted Half-Sandwich η⁵-Pentadienyl Complexes of Cobalt
  作者：Kai E. O. Ylijoki、Ross D. Witherell、Andrew D. Kirk、Sebastian Böcklein、Verner A. Lofstrand、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Jeffrey M. Stryker

  DOI：10.1021/om900754h

  日期：2009.12.14

  Alkyl-substituted η5-pentadienyl complexes of cobalt have been reported to undergo [5 + 2] cycloaddition reactions with alkynes to form substituted η2,η3- and η5-cycloheptadienyl products, providing a new route to the synthesis of substituted cycloheptadienes. A series of cyclopentadienyl and pentamethylcyclopentadienyl cobalt(III) η5-pentadienyl complexes have been prepared, incorporating alkyl and

  烷基取代的η 5钴-戊二烯基络合物已经报道接受[5 + 2]环加成与炔烃形成η取代的反应2，η 3 -和η 5个-cycloheptadienyl产品，提供了新的途径取代的环庚二烯的合成。一系列环戊二烯基五甲基环戊二烯和钴（III）η 5已经制备了-戊二烯基配合物，在戊二烯基配体的各个位置上引入了烷基和芳基取代基。晶体配合物已经在光谱学上以及在固态下通过X射线晶体学被完全表征。烷基取代的戊二烯基配合物可以通过一系列方法来制备，最通常通过酸促进脱水原位衍生η 2 -或η 4 -dienol络合物。从共轭（1,3-）或非共轭（1,4-）二烯基醇开始，已开发出这种经典策略的两个变体。对于这两种环戊二烯基五甲基环戊二烯和辅助配体，取代的η 5-戊二烯基络合物以合理至良好的分离产率获得，受限于起始烯丙基醇的取代程度。阳离子钴（III）η 5 -戊二烯基络合物是无限稳定对空气和湿气; 分离和纯化通过在