2-甲基丙基(R)-2-(苄氧基甲氧基)丙酸酯 | 154674-77-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-甲基丙基(R)-2-(苄氧基甲氧基)丙酸酯
• 英文名称: 2-Methylpropyl (R)-2-(benzyloxymethoxy)propanoate
• 英文别名: 2-methylpropyl (2R)-2-(phenylmethoxymethoxy)propanoate
• CAS: 154674-77-8
• 化学式: C₁₅H₂₂O₄
• 分子量: 266.337
• InChiKey: ZHXNLKQSWVPIFA-CYBMUJFWSA-N

物化性质

• 沸点：
  347.7±22.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.045±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基丙基(R)-2-(苄氧基甲氧基)丙酸酯 在 咪唑 、 indium 、 Rh(acac)2(CO)2 、 4 A molecular sieve 、 triarylphosphite-based ligand 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 sodium acetate 、 potassium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 氟化氢吡啶 、 臭氧 、 pyridinium chlorochromate 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 生成 (S)-2-[(2R,3R)-3-Benzyloxymethoxy-2-(4-methoxy-benzyloxy)-butyl]-6-(1,1-dimethyl-allyl)-3,4-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  bryostatins的合成研究：通过吡喃环化法制备截短的BC环中间体。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。已经以16个步骤开发了bryostatin 1（一种非常有效的抗癌药）的潜在BC环亚基（C9-C27）的合成，总产率为18％。该途径的关键特征包括BITIP催化的不对称烯丙基化反应，螯合控制的烯丙基化，加氢甲酰化反应和吡喃环化反应。

  DOI：

  10.1021/ol050511w
• 作为产物：
  描述：

  苄基氯甲基醚 、 (R)-乳酸异丁酯 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 反应 18.0h， 以72%的产率得到2-甲基丙基(R)-2-(苄氧基甲氧基)丙酸酯
  参考文献：
  名称：

  合成galbonolide B的方法

  摘要：

  已经完成了对加波内酯B 2的C（7）-C（15）片段的方法，其中二烯片段51由（R）-3-叔丁基二甲基甲硅烷基氧戊烷-2-一29通过转化为不饱和酯而组装在图30中，使用该酯对砜47进行酰化，还原性脱硫，使用Wittig反应的亚甲基化和脱保护。根据模型研究，通过醇51的氧化制备的醛62被转化为差向异构醇63的混合物，并使用膦催化的爱尔兰－克莱森重排将其转化为二（亚甲基）十三碳二烯酸65。使用L -（+）-或D可以使酒精67发生尖锐的环氧化-（-）-酒石酸二乙酯具有很高的立体选择性，可得到明显可分辨的环氧化物68和69。使用庚二烯单环氧化物70进行的模型研究导致了单保护的二羟基醛76的合成，因此建立了将加波内酯引入邻位二醇的方案。最后，将醛酸乙酸叔丁酯加到醛78中，然后进行选择性保护，脱保护和环化，完成了大环内酯85的合成。

  DOI：

  10.1039/a805856c

文献信息

• Stereoselective synthesis of allylic amines by rearrangement of allylic trifluoroacetimidates: stereoselective synthesis of polyoxamic acid and derivatives of other α-amino acids
  作者：Ian Savage、Eric J. Thomas、Peter D. Wilson

  DOI：10.1039/a905772b

  日期：——

  On heating in xylene under reflux, allylic trifluoroacetimidates undergo [3,3] sigmatropic rearrangement to regioisomeric allylic trifluoroacetamides. Examples include the rearrangements of the trifluoroacetimidates 16 and 73 to the trifluoroacetamides 17 and 74, which were incorporated into stereoselective syntheses of polyoxamic acid 1, and the rearrangement of the trifluoroacetimidate 26. The rearrangement was the key step in asymmetric syntheses of the (S)- and (R)-valine derivatives 37 and 48. Other examples include rearrangements of the trifluoroacetimidates 52, 54 and 56 prepared from geraniol, cinnamyl alcohol and sorbyl alcohol, respectively, and the more complex trifluoroacetimidates 62 and 69. The stereoselectivity of these rearrangements, which are somewhat faster than rearrangements of analogous allylic trichloroacetimidates, is consistent with the participation of chair-like, six-membered, transition structures.

  在甲苯中回流加热时，烯丙基三氟乙亚胺酸酯会发生[3,3] σ迁移重排，生成区域异构的烯丙基三氟乙酰胺。例如，三氟乙亚胺酸酯16和73重排生成三氟乙酰胺17和74，这些被用于合成聚氧基酸1的选择性合成中，以及三氟乙亚胺酸酯26的重排。这一重排是对映选择性合成(S)-和(R)-缬氨酸类似物37和48的关键步骤。其他例子包括由香叶醇、肉桂醇和苏儿醇分别制备的三氟乙亚胺酸酯52、54和56的重排，以及更复杂的三氟乙亚胺酸酯62和69的重排。这些重排的立体选择性比类似的烯丙基三氯乙亚胺酸酯重排稍快，与椅式六元过渡态结构的参与相符。
• Asymmetric α-aminoacid synthesis using [3.3] rearrangement of allylic trifluoroacetimidates: Synthesis of thymine polyoxin C
  作者：Anqi Chen、Ian Savage、Eric J. Thomas、Peter D. Wilson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61697-0

  日期：1993.10

  Improved procedures are reported for the synthesis of chiral trifluoroacetimidates and are applied to complete a total synthesis of thymine polyoxin C.

  据报道，手性三氟乙酰亚氨酸酯的合成方法得到了改进，并被用于完成胸腺嘧啶多恶菌素C的全合成。
• [EN] BRYOSTATIN ANALOGS AND USE THEREOF AS ANTIVIRAL AGENTS<br/>[FR] ANALOGUES DE LA BRYOSTATINE ET UTILISATION DE CEUX-CI EN TANT QU'AGENTS ANTIVIRAUX
  申请人：UNIV UTAH RES FOUND

  公开号：WO2016025363A1

  公开（公告）日：2016-02-18

  Described herein are tricyclic macrolactones. The macrolactones have a high binding affinity for PKC. The compounds described herein can be used in a number of therapeutic applications including the treatment or prevention of viral infection. Also described herein are methods for producing macrolactones. The methods permit the high-yield synthesis of macrolactones in a low number of steps and with a high degree of substitution and specificity.

  本文描述了三环大环内酯。这些大环内酯对蛋白激酶C（PKC）具有很高的结合亲和力。本文描述的化合物可用于多种治疗应用，包括治疗或预防病毒感染。本文还描述了生产大环内酯的方法。这些方法允许在较少的步骤中高产量地合成大环内酯，并具有高度的取代和特异性。
• Total Synthesis of GEX1A
  作者：Timothy J. Murray、Craig J. Forsyth

  DOI：10.1021/ol800902g

  日期：2008.8.21

  An efficient and readily modifiable synthesis of GEX1A/herboxidiene/TAN-1609 (1) was developed. This modular synthesis featured a Suzuki coupling to install the conjugated diene and a Ru-catalyzed lactonization and Roush crotylation to construct the functionalized tetrahydropyran moiety. Myers' alkylation, cross-metathesis, and Keck crotylation were employed for assembly of the biologically essential side-chain domain.
• Synthetic Studies on the Bryostatins:  Preparation of a Truncated BC-Ring Intermediate by Pyran Annulation
  作者：Gary E. Keck、Anh P. Truong

  DOI：10.1021/ol050511w

  日期：2005.5.1

  [reaction: see text]. A synthesis of a potential BC-ring subunit (C9-C27) for bryostatin 1, a remarkably potent anticancer agent, has been developed in 16 steps and 18% overall yield. The key features of this route include a BITIP-catalyzed asymmetric allylation reaction, chelation-controlled allylations, a hydroformylation reaction, and a pyran annulation reaction.

  [反应：请参见文字]。已经以16个步骤开发了bryostatin 1（一种非常有效的抗癌药）的潜在BC环亚基（C9-C27）的合成，总产率为18％。该途径的关键特征包括BITIP催化的不对称烯丙基化反应，螯合控制的烯丙基化，加氢甲酰化反应和吡喃环化反应。