2-[(3aS,4R,5S,7aS)-7-bromo-4-hydroxy-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-5-yl]acetonitrile | 1175588-94-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-[(3aS,4R,5S,7aS)-7-bromo-4-hydroxy-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-5-yl]acetonitrile
• CAS: 1175588-94-9
• 化学式: C₁₁H₁₄BrNO₃
• 分子量: 288.141
• InChiKey: LNNYIBNEMAYKQF-ZQNVIIHSSA-N

物化性质

• 沸点：
  440.2±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.479±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  62.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(3aS,4R,5S,7aS)-7-bromo-4-hydroxy-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-5-yl]acetonitrile 在 二硫化碳 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 sodium hydride 作用下， 生成 methyl 6-[(3aR,6R,7aS)-6-(cyanomethyl)-2,2-dimethyl-3a,6,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-4-yl]-1,3-benzodioxole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  化学酶的全合成金缕梅生物碱narseronine

  摘要：

  使用对映体纯的和酶衍生的顺式-1,2-二氢邻苯二酚2作为起始原料，完成了标题生物碱1的15步完全立体控制的总合成。最终的关键步骤涉及将仲胺16分子内杂化-迈克尔加成至束缚的烯酮部分，然后通过其与相邻酯残基的反应捕获所得烯醇化物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.06.050
• 作为产物：
  描述：

  [3aS-(3aα,5aβ,6aβ,6bα)]-4-溴-3a,5a,6a,6b-四氢-2,2-二甲基环氧乙烷并[e]-1,3-苯并二茂 、 乙腈 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以96%的产率得到2-[(3aS,4R,5S,7aS)-7-bromo-4-hydroxy-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-5-yl]acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  天然产物Nobilisitine A的结构对映体的合成

  摘要：

  使用对映体纯的顺式1,2,2-二氢邻苯二酚4作为起始原料，完成了分配给天然产物胭脂碱A的结构1的对映体的合成。从化合物ent-1衍生的1H和13C NMR光谱数据与天然产物报道的数据不匹配，因此表明其结构已被错误分配。

  DOI：

  10.1021/ol102249q

文献信息

• Rapid and Enantioselective Assembly of the Lycorine Framework Using Chemoenzymatic Techniques
  作者：Matthew T. Jones、Brett D. Schwartz、Anthony C. Willis、Martin G. Banwell

  DOI：10.1021/ol901364n

  日期：2009.8.6

  The pentacyclic framework associated with the alkaloid (-)-lycorine (1) can be assembled in as few as six steps from the enantiomerically pure cis-1,2-dihydrocatechol 3 which is itself readily available on a large scale through the whole-cell biotransformation of bromobenzene. The methodology has been used in developing the first synthesis of compound 2, a derivative of lycorine.
• Synthesis of the Enantiomer of the Structure Assigned to the Natural Product Nobilisitine A
  作者：Brett D. Schwartz、Matthew T. Jones、Martin G. Banwell、Ian A. Cade

  DOI：10.1021/ol102249q

  日期：2010.11.19

  of the enantiomer of the structure, 1, assigned to the natural product nobilisitine A has been accomplished using the enantiomerically pure cis-1,2-dihydrocatechol 4 as starting material. The 1H and 13C NMR spectral data derived from compound ent-1 do not match those reported for the natural product, thus suggesting its structure has been incorrectly assigned.

  使用对映体纯的顺式1,2,2-二氢邻苯二酚4作为起始原料，完成了分配给天然产物胭脂碱A的结构1的对映体的合成。从化合物ent-1衍生的1H和13C NMR光谱数据与天然产物报道的数据不匹配，因此表明其结构已被错误分配。
• A chemoenzymatic total synthesis of the Amaryllidaceae alkaloid narseronine
  作者：Brett D. Schwartz、Martin G. Banwell、Ian A. Cade

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.06.050

  日期：2011.8

  A 15-step and fully stereocontrolled total synthesis of the title alkaloid 1 has been accomplished using the enantiomerically pure and enzymatically-derived cis-1,2-dihydrocatechol 2 as starting material. The final and pivotal step involved the intramolecular hetero-Michael addition of secondary amine 16 to a tethered enone moiety followed by trapping of the resulting enolate through its reaction with

  使用对映体纯的和酶衍生的顺式-1,2-二氢邻苯二酚2作为起始原料，完成了标题生物碱1的15步完全立体控制的总合成。最终的关键步骤涉及将仲胺16分子内杂化-迈克尔加成至束缚的烯酮部分，然后通过其与相邻酯残基的反应捕获所得烯醇化物。