2-acetyl-4-methylbenzaldehyde | 915085-73-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-acetyl-4-methylbenzaldehyde
• 英文别名: 2-Acetyl-4-methylbenzaldehyde
• CAS: 915085-73-3
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂
• 分子量: 162.188
• InChiKey: OTODHJFFVDLTTB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.0±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.089±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-acetyl-4-methylbenzaldehyde 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 phosphomolybdic acid 、 双氧水 作用下， 以 水 、 氯苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (Z)-3-(2,2-diphenylethylidene)-5-methylisobenzofuran-1(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过 H3PMo12O40 催化 2-酰基苯甲酸与苯甲醇环化反应区域选择性和立体选择性合成 (Z)-3-Ylidenephthalides

  摘要：

  我们报告了在 2-酰基苯甲酸与醇的酯化和环化反应以区域选择性和立体选择性合成 ( Z )-3-亚芳基苯酞之后形成的完全串联的 C-O 和 C-C 键。该反应使用无毒、廉价的 H 3 PMo 12 O 40作为催化剂，并产生水作为唯一的副产物，使该反应对环境无害且可持续。此外，该反应具有环境友好的反应条件，易于扩展，产品易于衍生为药物和生物活性化合物。机理研究和密度泛函理论计算表明，合适的酸催化剂是这种转化选择性的关键。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202100397
• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-salicylaldehyde acetylhydrazone 在 lead(IV) tetraacetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-acetyl-4-methylbenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过Ru催化的酮酸/酯的不对称还原胺化/环化级联反应直接合成手性NH内酰胺。

  摘要：

  在许多药物和生物活性生物碱中都存在具有与N原子相邻的立构中心的内酰胺。本文中，我们通过易于获得的酮酸/酯的一锅不对称还原胺化/环化序列，报道了广泛应用的对映体富集的NH内酰胺的合成。这样的级联过程减轻了对保护基团操纵以及中间纯化的需求。该策略能够以通常的高收率和优异的对映选择性（高达97％ee）构建五，六或七元环的对映体富集的内酰胺和苯并内酰胺。关键药物中间体的可扩展且简洁的合成方法进一步显示了这种方法的重要性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00669

文献信息

• Photochemistry of 2-Alkoxymethyl-5-methylphenacyl Chloride and Benzoate
  作者：Lukáš Plíštil、Tomáš Šolomek、Jakob Wirz、Dominik Heger、Petr Klán

  DOI：10.1021/jo061169j

  日期：2006.10.1

  photochemical transformations. The photoenols produced by photolysis of 1a−c add water as a nucleophile to form 2-acetyl-4-methylbenzaldehyde (4), which is further converted to 2 via a second, singlet state photoenolization process. Exhaustive photolysis of 1a in methanol produced the acetal 2-(dimethoxymethyl)-5-methylacetophenone (7a) as the exclusive product. The remarkable selectivity of these photoreactions

  在干燥的非亲核溶剂中辐照2-（烷氧基甲基）-5-甲基-α-氯苯乙酮（1a - c）和2-（甲氧基甲基）-5-甲基苯甲酰苯甲酸酯（1d）得到3-烷氧基-6-甲基茚满-1-那些（3a - c）的化学收率很高。然而，在痕量水的存在下，将3-甲基异苯并呋喃-1（3 H）-一（2）分离为主要的光产物。淬火实验和激光闪光光谱表明，茚满酮衍生物3是由1,5-氢从苯乙酮1的最低三重激发态迁移而形成的。和所得光烯醇的环化。相反，发现在湿溶剂中内酯2的产生是由两个连续的光化学转化引起的。通过1a - c的光解产生的光烯醇与水形成亲核试剂，形成2-乙酰基-4-甲基苯甲醛（4），通过第二个单重态光烯化过程将其进一步转化为2。1a在甲醇中的彻底光解产生了乙缩醛2-（二甲氧基甲基）-5-甲基苯乙酮（7a）作为独家产品。这些光反应的显着选择性在合成有机化学中可能很有用。
• Phthalides by Rhodium-Catalyzed Ketone Hydroacylation
  作者：Diem H. T. Phan、Byoungmoo Kim、Vy M. Dong

  DOI：10.1021/ja907711a

  日期：2009.11.4

  phthalides by using enantioselective ketone hydroacylation. In the presence of Rh[(Duanphos)]X (X = NO(3), OTf, OMs), various 2-ketobenzaldehydes undergo intramolecular hydroacylation to produce phthalide products in good yields and 92-98% ee's. Our study highlights the key role counterions play in controlling both reactivity and enantioselectivity. A concise asymmetric total synthesis of the celery extract

  邻苯二甲酸酯是在草药、水果和蔬菜中发现的与生物学相关的五元内酯。在这里，我们通过使用对映选择性酮加氢酰化来传达第一种原子经济的邻苯二甲酸方法。在 Rh[(Duanphos)]X (X = NO(3), OTf, OMs) 的存在下，各种 2-酮苯甲醛进行分子内加氢酰化，以良好的产率和 92-98% 的 ee 生产邻苯二甲酸产品。我们的研究强调了反离子在控制反应性和对映选择性方面的关键作用。还介绍了芹菜提取物 (S)-(-)-3-n-丁基苯酞的简明不对称全合成。
• Synthesis of 3,3′‐Disubstituted Isobenzofuran‐1(3 <i>H</i> )‐Ones via Cs _0.5 H _2.5 PW ₁₂ O ₄₀ ‐Catalyzed Difunctionalization of Carbonyls
  作者：Yu‐Feng Liu、Gang‐Ming Cao、Lei Chen、Ke Li、Xiao‐Ling Lin、Xin‐Xin Xu、Zhang‐Gao Le、Guo‐Ping Yang

  DOI：10.1002/adsc.202200081

  日期：2022.4.12

  We reported a method for the synthesis of 3,3′-disubstituted isobenzofuran-1(3H)-ones via the carbonyl difunctionalization of 2-acylbenzoic acids. A range of nucleophiles was reacted with 2-acylbenzoic acids to furnish the functionalized isobenzofuran-1(3H)-ones with the factual yield range of 61–96%. The reaction uses Cs0.5H2.5PW12O40 as a catalyst and produces water as the sole by-product. Various

  我们报道了一种通过2-酰基苯甲酸的羰基双官能化合成 3,3'-二取代异苯并呋喃-1(3 H )-酮的方法。一系列亲核试剂与 2-酰基苯甲酸反应以提供功能化的异苯并呋喃-1(3 H )-酮，实际产率范围为 61-96%。该反应使用 Cs 0.5 H 2.5 PW 12 O 40作为催化剂并产生水作为唯一的副产物。各种官能团可以通过以下方式引入到 isobenzofuran-1(3 H ) -one 骨架C-P/C-N/C-O/C-C 键的形成，这将为合成潜在的生物活性分子提供机会。在初步实验的基础上，提出了一种合理的机制。
• Enantioselective Synthesis of 6,6-Disubstituted Pentafulvenes Containing a Chiral Pendant Hydroxy Group
  作者：Ryan Nouch、Melchior Cini、Marc Magre、Mohammed Abid、Montserrat Diéguez、Oscar Pàmies、Simon Woodward、William Lewis

  DOI：10.1002/chem.201704247

  日期：2017.12.6

  Simple enantioselective synthesis of 6,6‐disubstituted pentafulvenes bearing chiral pendant hydroxy groups are attained by cascade reactivity using commercially available proline‐based organocatalysts. Condensation of cyclopentadiene with the acetyl function of a 1,2‐formylacetophenone, followed by cyclization of a resulting fulvene‐stabilized carbanion with the formyl group, generates bicyclic chiral

  使用市售的脯氨酸基有机催化剂，通过级联反应，可以轻松合成带有手性侧链羟基的6,6-二取代的五烯丙基戊烯的简单对映选择性合成。缩合环戊二烯与1,2-甲酰基苯乙酮的乙酰基官能团，然后环化生成的带有甲酰基的富烯稳定的碳负离子，生成双环手性醇，其er初始值高达94：6。结晶后会得到异常丰富的醇对映体富集-即使是外消旋的样品也会自发消旋。这使得能够快速获得对映体和非对映体纯的新的取代的环戊二烯家族。
• Enantioselective Ketone Hydroacylation Using Noyori’s Transfer Hydrogenation Catalyst
  作者：Stephen K. Murphy、Vy M. Dong

  DOI：10.1021/ja4021974

  日期：2013.4.17

  An enantioselective ketone hydroacylation enables the direct preparation of lactones from keto alcohols. The alcohol is oxidized in situ to an aldehyde, obviating the need to prepare sensitive keto aldehyde substrates. Noyori's asymmetric transfer hydrogenation catalyst was applied to address challenges of reactivity, chemoselectivity, and enantioselectivity.

  对映选择性酮加氢酰化能够从酮醇直接制备内酯。醇被原位氧化成醛，无需制备敏感的酮醛底物。Noyori 的不对称转移氢化催化剂用于解决反应性、化学选择性和对映选择性的挑战。