甲基(4R,5E,7E,12alpha,14Z)-4,12-二乙酰氧基-9-氧代前列腺-5,7,10,14-四烯-1-酸酯 | 85700-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 甲基(4R,5E,7E,12alpha,14Z)-4,12-二乙酰氧基-9-氧代前列腺-5,7,10,14-四烯-1-酸酯
• 英文名称: 5E,7E-Clavulone II
• 英文别名: (+)-Clavulone II；claviridenone-c；Clavulone II；methyl (E,4R,7E)-4-acetyloxy-7-[(2S)-2-acetyloxy-2-[(Z)-oct-2-enyl]-5-oxocyclopent-3-en-1-ylidene]hept-5-enoate
• CAS: 85700-43-2
• 化学式: C₂₅H₃₄O₇
• 分子量: 446.541
• InChiKey: QXSYLWTUKSQQCP-VZCZYXORSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  96
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基(4R,5E,7E,12alpha,14Z)-4,12-二乙酰氧基-9-氧代前列腺-5,7,10,14-四烯-1-酸酯 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以91%的产率得到4-O-Deacetylclavulone II
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of clavulone derivatives. Selective cleavage of ester bonds and elongation of .ALPHA.-side chain in clavulone.

  摘要：

  几种克拉维酮衍生物是由克拉维酮I（1）和克拉维酮II（2）合成的。羧酸3和4-O-去乙酰衍生物4是通过选择性酶水解2合成的，分别使用了猪肝酯酶和橙皮乙酰酯酶。从羧酸3制备了苄基酯5、叔丁基酯6和酰胺7。通过有机还原反应，从2合成了环氧化物8，再由其得到12-O-去乙酰衍生物9。衍生物13-15具有延长的α-侧链，是通过半醛12从1合成的。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.65
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2辛炔 在 4-二甲氨基吡啶 、 Lindlar catalyst 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 palladium diacetate 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 Collins oxidation agent 、 甲基锂 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， -25.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 15.67h， 生成 甲基(4R,5E,7E,12alpha,14Z)-4,12-二乙酰氧基-9-氧代前列腺-5,7,10,14-四烯-1-酸酯
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of clavulones

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)89265-5

文献信息

• Synthesis of Clavulones (Claviridenones) via [3+2] Annulation Using Reaction of (β-(Phenylthio)acryloyl)silane with Lithium Enolate of Alkyl Methyl Ketone
  作者：Kei Takeda、Akemi Nakajima、Eiichi Yoshii

  DOI：10.1055/s-1997-781

  日期：1997.3

  Synthesis of clavulones II (1) and III (2) (claviridenones c and b), antitumor marine prostanoids, has been achieved via [3+2] annulation using reaction of (β-(phenylthio)acryloyl)silane 5 with methyl ketone enolate 6 followed by installation of the α-side chain by aldol reaction.

  克拉维酮 II (1) 和 III (2)（claviridenones c 和 b）、抗肿瘤海洋前列腺素类化合物的合成，已通过 (β-(苯硫基)丙烯酰基)硅烷 5 与甲基酮烯醇化物的反应通过 [3+2] 成环实现。 6 随后通过羟醛反应安装α-侧链。
• Synthesis of Clavulone Derivatives. Selective Cleavage of Ester Bonds in Clavulone
  作者：Kazuo Iguchi、Soichiro Kaneta、Hiroto Nagaoka、Yasuji Yamada

  DOI：10.1246/cl.1989.157

  日期：1989.1

  The clavulone derivatives (1-O-demethylclavulone II and 4-O-deacetylclavulone II) were synthesized from clavulone II (1) by selective enzymatic hydrolysis of 1 using porcin liver esterase (PLE) and orange peel acetylesterase, respectively. The derivative (12-O-deacetylclavulone II) was synthesized by organocuprate reduction of 10,11-epoxyclavulone II which was prepared from 1.

  通过分别使用猪肝酯酶（PLE）和橘皮乙酰酯酶对1进行选择性酶水解，从克拉维酮II（1）合成了克拉维酮衍生物（1-O-去甲基克拉维酮II和4-O-去乙酰基克拉维酮II）。通过10,11-环氧克拉维酮II的有机铜还原合成了衍生物（12-O-去乙酰基克拉维酮II），而10,11-环氧克拉维酮II则是由1制备而成的。
• 4-Epiclavulones, New Marine Prostanoids from the Okinawan Soft Coral, Clavularia viridis.
  作者：Makoto IWASHIMA、Katsumi OKAMOTO、Yoshihiko MIYAI、Kazuo IGUCHI

  DOI：10.1248/cpb.47.884

  日期：——

  Two new marine prostanoids, 4-epiclavulone II and 4-epiclavulone III, were isolated from the Okinawan soft coral, Clavularia viridis. Their structures including absolute configurations were determined based on the results of spectroscopic analysis and chemical conversion.

  从冲绳软珊瑚（Clavularia viridis）中分离出了两种新的海洋前列腺素--4-表黄酮 II 和 4-表黄酮 III。根据光谱分析和化学转化的结果，确定了它们的结构，包括绝对构型。
• Thermal Reactions of Clavulones Leading to a Novel Prostanoid with a 10-Acetoxy-11-ene Structure.
  作者：Kazuo IGUCHI、Soichiro KANETA、Yasuji YAMADA

  DOI：10.1248/cpb.40.1923

  日期：——

  Thermal reactions of clavulones, I, II, and III gave a novel prostanoid with a 10-acetoxy-11-ene system through a [3, 3]-sigmatropic rearrangement of allylic acetate.

  克拉维酮 I、II 和 III 的热反应通过乙酸烯丙酯的[3, 3]-对位重排，产生了一种具有 10-乙酰氧基-11-烯体系的新型类前列腺素。
• Absolute stereostructures of claviridenone-A, -B, -C, and -D four prostanoids from the Okinawan soft coral Clavularia viridis.
  作者：Motomasa Kobayashi、Tohru Yasuzawa、Minoru Yoshihara、ByengWha Son、Yoshimasa Kyogoku、Isao Kitagawa

  DOI：10.1248/cpb.31.1440

  日期：——

  By means of the circular dichroic exciton chirality method applied to various benzoyl derivatives, the absolute stereostructures of claviridenone-a (1), -b (2), -c (3), and -d (4), which were isolated from the Okinawan soft coral Clavularia viridis, have been elucidated.

  通过对各种苯甲酰基衍生物应用圆二色激子手性方法，阐明了从冲绳软珊瑚（Clavularia viridis）中分离出的克拉维里德酮-a (1)、-b (2)、-c (3)和-d (4)的绝对立体结构。