[2R,4S]-2,4-dimethyl-pentanedioic acid monomethyl ester | 96612-17-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: [2R,4S]-2,4-dimethyl-pentanedioic acid monomethyl ester
• 英文别名: (+)-(2R,4S)-2,4-Dimethylglutarsaeure-monoethylester；(2R,4S)-5-methoxy-2,4-dimethyl-5-oxopentanoic acid
• CAS: 96612-17-8
• 化学式: C₈H₁₄O₄
• 分子量: 174.197
• InChiKey: TXVYGBGEKZBRST-RITPCOANSA-N

物化性质

• 沸点：
  94 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.092±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2R,4S]-2,4-dimethyl-pentanedioic acid monomethyl ester 在 吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 sodium amalgam 、 草酰氯 、 三丁基膦 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 碳酸氢钠 、 二异丙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 91.59h， 生成 Sodium; (12E,16E,20E)-(2S,3R,4R,5S,6R,7S,18S,22S,24R)-16-ethyl-5,7-dihydroxy-3-methoxy-2,4,6,12,18,22,24-heptamethyl-9,25-dioxo-hexacosa-12,16,20-trienoate
  参考文献：
  名称：

  莫能菌素 A 的倒数第二个生物合成三烯中间体的合成

  摘要：

  Synthese de l'acide (dihydroxy-5,7 dioxo-9,25ethyl-16 heptamethyl-2,4,6,12,18,22,24 methoxy-3) hexacosatriene-12,16,20oique par copulation de 3 synthons希罗

  DOI：

  10.1021/ja00275a055
• 作为产物：
  描述：

  顺式-3,5-二甲基二氢-2H-吡喃-2,6(3H)-二酮 在 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 255.0h， 生成 [2R,4S]-2,4-dimethyl-pentanedioic acid monomethyl ester
  参考文献：
  名称：

  大环内酯（+）-球蛋白的全合成

  摘要：

  由内消旋-2,4-二甲基戊二酸酐（17）以15个步骤制备标题化合物1，总产率为0.5％。合成的第一部分遵循Bartlett的Prelog-Djerassi内酯合成，不同之处在于，其中一种中间产物是通过非手性内消旋二酯的酶促水解生成旋光形式（约77％ee）的产物。环化反应必须分两个步骤进行，即二聚反应和闭环反应，这造成了特别的困难。由于天然和合成产品的旋转方向相反，因此绝对配置的原始分配（2）得到纠正。像天然（-）- 1一样，合成的（+）- 1也没有抗菌活性。

  DOI：

  10.1002/jlac.198619861204

文献信息

• Total Synthesis of Ionomycin Using Ring-Opening Strategies
  作者：Mark Lautens、John T. Colucci、Sheldon Hiebert、Nicholas D. Smith、Giliane Bouchain

  DOI：10.1021/ol025872f

  日期：2002.5.1

  [structure: see text] The total synthesis of the polyether antibiotic ionomycin, a calcium ionophore, is described. The synthesis demonstrates the utility of ring-opening methodologies as applied to the synthesis of polypropionate and deoxypolypropionate subunits, which are found in two of the four fragments in the synthesis.

  [结构：见正文]描述了聚醚抗生素离子霉素，钙离子载体的全合成。该合成证明了用于合成聚丙烯酸酯和脱氧聚丙烯酸酯亚基的开环方法的实用性，它们在合成的四个片段中的两个中被发现。
• Rapamycin synthetic studies. 2. Elaboration of the C(10)-C(26) perimeter
  作者：Amos B. Smith、Robert E. Maleczka、Johnnie L. Leazer、James W. Leahy、John A. McCauley、Stephen M. Condon

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73280-1

  日期：1994.7

  The C(10)-C(26) subunit of the potent immunomodulator rapamycin has been constructed via a highly convergent approach, exploiting palladium-mediated σ-bond formation to generate the sensitive triene moiety.

  有效的免疫调节剂雷帕霉素的C（10）-C（26）亚基已通过高度收敛的方法构建，利用钯介导的σ键形成来生成敏感的三烯部分。
• A Study of Stereoselective Hydrolysis of Symmetrical Diesters with Pig Liver Esterase
  作者：Peter Mohr、Nada Waespe-?ar?evi?、Christoph Tamm、Krystyna Gawronska、Jacek K. Gawronski

  DOI：10.1002/hlca.19830660815

  日期：1983.12.14

  Pig liver esterase-(PLE) catalyzed hydrolysis of dimethyl esters of symmetrical dicarboxylic acids, including meso-diacids, cis-1,2-cycloalkanedicarboxylic acids, and diacids with a prochiral center, was studied with 14 substrates. The products of these stereoselective hydrolyses are chiral monoesters of dicarboxylic acids, with an enantiomeric excess (e.e.) from 10% to 100%. Some of these optically

  猪肝esterase-（PLE）的对称的二羧酸，其中包括二甲基酯的催化水解内消旋-diacids，顺式-1,2-环烷烃酸，并用前手性中心二酸，用14个基板研究。这些立体选择性水解的产物是二元羧酸的手性单酯，对映体过量（ee）为10％至100％。这些光学活性单酯中的一些是天然产物合成中有价值的合成子。
• Biochemical Investigation of Pikromycin Biosynthesis Employing Native Penta- and Hexaketide Chain Elongation Intermediates
  作者：Courtney C. Aldrich、Brian J. Beck、Robert A. Fecik、David H. Sherman

  DOI：10.1021/ja042592h

  日期：2005.6.1

  the pikromycin (Pik) polyketide synthase to generate 12- and 14-membered ring macrolactones presents an opportunity to explore the fundamental processes underlying polyketide synthesis, specifically the mechanistic details of chain extension, keto group processing, acyl chain release, and macrocyclization. We have synthesized the natural pentaketide and hexaketide chain elongation intermediates as N-acetyl

  pikromycin (Pik) 聚酮化合物合成酶生成 12 和 14 元环大环内酯的独特能力为探索聚酮化合物合成的基本过程提供了机会，特别是链延伸、酮基加工、酰基链释放和大环化。我们合成了天然五肽和六酮链延长中间体作为 N-乙酰半胱胺 (NAC) 硫酯，并将它们用作与工程化 PikAIII+TE 以及与天然 PikAIII（模块 5）和 PikAIV（模块 6）组合进行体外转化的底物) 多功能蛋白质。这项研究直接证明了这些单体模块在催化一个或两个扩链反应、酮基加工步骤、酰基-ACP 释放、环化生成10-脱氧甲炔内酯和萘内酯。结果揭示了 Pik 单体对其天然聚酮化合物底物的极大偏好，并提供了与先前使用非天然二酮 NAC 硫酯底物的研究的重要比较分析。
• Catalytic asymmetric induction from prochiral cyclic acid anhydrides using cinchona alkaloids
  作者：Jun Hiratake、Yukio Yamamoto、Jun'ichi Oda

  DOI：10.1039/c39850001717

  日期：——

  Asymmetric ring-opening of prochiral cyclic acid anhydrides (1) with methanol was effected by a catalytic amount of cinchona alkaloids (2) with an enantiomeric excess of up to 70% and the product was converted into optically active lactones.

  前手性环状酸酐（1）与甲醇的不对称开环是通过催化量的金鸡纳生物碱（2）的对映体过量最高达70％进行的，产物转化为旋光内酯。