4'',5-bisavermectin B_1a | 81924-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: 4'',5-bisavermectin B_1a
• 英文别名: 4'',5-di-O-tert-butyldimethylsilyl-22,23-dihydroavermectin B₁；avermectin B_1a 4'',5-bis(tert-butyldimethylsilyl) ether；4'',5-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)avermectin B_1a；5,4''-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)avermectin B_1a；4'',5-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)avermectin B₁；(1'R,2R,3S,4'S,6S,8'R,10'E,12'S,13'S,14'E,16'E,20'R,21'R,24'S)-2-[(2S)-butan-2-yl]-21'-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-12'-[(2R,4S,5S,6S)-5-[(2S,4S,5S,6S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methoxy-6-methyloxan-2-yl]oxy-4-methoxy-6-methyloxan-2-yl]oxy-24'-hydroxy-3,11',13',22'-tetramethylspiro[2,3-dihydropyran-6,6'-3,7,19-trioxatetracyclo[15.6.1.14,8.020,24]pentacosa-10,14,16,22-tetraene]-2'-one
• CAS: 81924-42-7
• 化学式: C₆₀H₁₀₀O₁₄Si₂
• 分子量: 1101.62
• InChiKey: DEQDHRIBEMNOJS-ZNCHDJKXSA-N

物化性质

• 沸点：
  952.3±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.44
• 重原子数：
  76
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  148
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4'',5-bisavermectin B_1a 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 氢氟酸 、 sodium methylate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 二异丙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 67.04h， 生成 2-epiavermectin B_1a
  参考文献：
  名称：

  Studies on the deconjugation-epimerization strategy en route to avermectin B1a. Problems and solutions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00257a026
• 作为产物：
  描述：

  avermectin B1a aglycone 在 咪唑 、 4 A molecular sieve 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 4'',5-bisavermectin B_1a
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of the Antiparasitic Agent Avermectin B1a

  摘要：

  The synthesis of avermectin B-1a has been completed by a route that assembles the aglycon from three subunits consisting of the hexahydrobenzofuran moiety (A), the spiroketal segment (B), and the acyclic portion (C) comprising C9-C15. Connection is made in a B + C --> (B - C) + A sequence, and the synthesis is concluded by attachment to the aglycon of the L-oleandrosyl-L-oleandrose disaccharide via the pyridylthio glycoside.

  DOI：

  10.1021/ja00112a006

文献信息

• Avermectin acyl derivatives with anthelmintic activity
  作者：Helmut Mrozik、Philip Eskola、Michael H. Fisher、John R. Egerton、Sam Cifelli、Dan A. Ostlind

  DOI：10.1021/jm00348a010

  日期：1982.6

  Avermectins A2a, B1a, and B2a (1, 2, and 3) were acetylated to give 4"- and 23-acetates 4 and 5 and 4",23-diacetate 6 from 1, the 4"-and 5-acetates 7 and 8 and 4",5-diacetate 9 from 2, and triacetate 10 from 3. Structure proof by 300-MHz 1H NMR and mass spectral fragmentation is discussed for 10. Forcing acetylation conditions generated from both 1 and 3 the identical aromatic diacetate 11. Good anthelmintic

  阿维菌素A2a，B1a和B2a（1、2和3）被乙酰化，从1、4”和5-乙酸酯7和4得到4”-和23-乙酸酯4和5和4”，23-二乙酸酯6。讨论了10的8和4“，5-二乙酸9和3的三乙酸10。讨论了10的300-MHz 1H NMR结构验证和质谱碎裂。强制从1和3产生的乙酰化条件是相同的芳族二乙酸11。在沙土鼠和绵羊中对4“-乙酰化衍生物4（尤其是7）的良好驱虫活性促使制备另外的4”-酰化的2衍生物，其具有新戊酰基，正辛酰基，琥珀酰基，氨基甲酰基，二甲基氨基甲酰基和N-乙酰基甘氨酰基取代基5-O-叔丁基二甲基甲硅烷基保护的中间体12。其他关键中间体是三氯乙氧基琥珀酰衍生物18和4-硝基苯基碳酸酯21。在沙鼠中，对沙丁酸纤毛虫的驱虫活性可与天然产物2媲美，其极性更强的取代衍生物20、23和27显示。5-的取代羟基或其由于芳构化而损失导致驱虫药能力大大降低。
• Radical-Induced Oxidation of Oxahydrindene (Hexahydrobenzofuran) Portion of 22,23-Dihydroavermectin B1a: Identification of Autooxidation Products
  作者：John D. Stong、James V. Pivnichny、Helmut Mrozik、Frank S. Waksmunski

  DOI：10.1002/jps.2600811008

  日期：1992.10

  Three products resulting from free-radical-induced oxidation of the oxahydrindene portion of 22,23-dihydroavermectin B1a (H2B1a) are 5-oxo-H2B1a, 8a-oxo-H2B1a, and 5,8a-bisoxo-H2B1a. The last of these compounds has not been reported previously.

  自由基诱导的22,23-二氢阿维菌素B1a（H2B1a）的氧杂茚部分的氧化产生的三种产物是5-oxo-H2B1a，8a-oxo-H2B1a和5,8a-bisoxo-H2B1a。这些化合物中的最后一种以前没有被报道过。
• A Novel Synthesis of Avermectin B1a from Avermectin B2a
  作者：Tadashi Katoh、Etsuko Itoh、Shiro Terashima

  DOI：10.3987/com-99-s107

  日期：——

  The title synthesis was achieved via a four-step sequence of reactions including selective silylation of the C4 "- and the C5-hydroxy groups, mesylation of the remaining C23-hydroxy group, tetra-n-butylammonium oxalate-induced elimination, and deprotection of the silyl protecting groups.
• An improved preparation of the avermectin disaccharide unit
  作者：Timothy A. Blizzard、Gaye Marino、Helmut Mrozik、Michael H. Fisher

  DOI：10.1021/jo00268a050

  日期：1989.3
• Total Synthesis of the Antiparasitic Agent Avermectin B1a
  作者：James D. White、Gary L. Bolton、Anura P. Dantanarayana、Christina M. J. Fox、Roger N. Hiner、Randy W. Jackson、Kazuhiko Sakuma、Ulhas S. Warrier

  DOI：10.1021/ja00112a006

  日期：1995.2

  The synthesis of avermectin B-1a has been completed by a route that assembles the aglycon from three subunits consisting of the hexahydrobenzofuran moiety (A), the spiroketal segment (B), and the acyclic portion (C) comprising C9-C15. Connection is made in a B + C --> (B - C) + A sequence, and the synthesis is concluded by attachment to the aglycon of the L-oleandrosyl-L-oleandrose disaccharide via the pyridylthio glycoside.