allyl 3-oxopentanoate | 115764-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: allyl 3-oxopentanoate
• 英文别名: allyl 2-methylacetoacetate；Allyl-3-ketopentanoate；prop-2-enyl 3-oxopentanoate
• CAS: 115764-31-3
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: JTOIOTZMYPQNHG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  90-95 °C(Press: 10-14 Torr)
• 密度：
  0.999±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 3-oxopentanoate 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 25.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  分子内的咪唑罗基-赫克环化反应合成（±）-糊精B和C

  摘要：

  据报道，尿素B和C是两种瓜皮吡啶倍半萜生物碱的总合成物。这些化合物是从青蒿中分离得到的，并且具有与cananodine的结构相似性，cananodine是一种对两种肝癌细胞系均具有活性的番石榴碱生物碱。使用分子内的Mazoroki-Heck环化反应作为形成目标七元碳环的关键步骤，可在六个步骤中完成雌激素B和C的合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.151837
• 作为产物：
  描述：

  3-氧代戊酸甲酯 、 烯丙醇 在 对甲苯磺酸 作用下， 反应 48.0h， 以52%的产率得到allyl 3-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  分子内的咪唑罗基-赫克环化反应合成（±）-糊精B和C

  摘要：

  据报道，尿素B和C是两种瓜皮吡啶倍半萜生物碱的总合成物。这些化合物是从青蒿中分离得到的，并且具有与cananodine的结构相似性，cananodine是一种对两种肝癌细胞系均具有活性的番石榴碱生物碱。使用分子内的Mazoroki-Heck环化反应作为形成目标七元碳环的关键步骤，可在六个步骤中完成雌激素B和C的合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.151837

文献信息

• The Mannich Reaction of Malonates with Simple Imines Catalyzed by Bifunctional Cinchona Alkaloids:  Enantioselective Synthesis of β-Amino Acids
  作者：Jun Song、Yi Wang、Li Deng

  DOI：10.1021/ja060716f

  日期：2006.5.1

  efficient, direct asymmetric Mannich reactions with malonates and N-Boc aryl and alkyl imines by cooperative hydrogen-bonding catalysis with a cinchona alkaloid bearing a thiourea functionality. We have also extended the scope of this reaction to beta-ketoesters. The synthetic value of this new reaction is demonstrated in the establishment of a convergent enantioselective route toward the biologically

  我们描述了通过与带有硫脲官能团的金鸡纳生物碱的协同氢键催化作用，与丙二酸酯和 N-Boc 芳基和烷基亚胺进行的第一个有效、直接的不对称曼尼希反应。我们还将该反应的范围扩展到 β-酮酯。这种新反应的合成价值通过在温和、耐空气和耐湿条件下建立针对生物学上重要的β-氨基酸的聚合对映选择性路线得到了证明。
• Decarboxylative Aldol Reactions of Allyl β-Keto Esters via Heterobimetallic Catalysis
  作者：Sha Lou、John A. Westbrook、Scott E. Schaus

  DOI：10.1021/ja045981k

  日期：2004.9.1

  Mild and selective heterobimetallic-catalyzed decarboxylative aldol reactions involving allyl beta-keto esters have been developed. The reaction is promoted by Pd(0)- and Yb(III)-DIOP complexes at room temperature and involves the in situ formation of a ketone enolate from allyl beta-keto esters followed by addition of the enolate to aldehydes. The reaction is a new example of heterobimetallic catalysis

  涉及烯丙基β-酮酯的温和且选择性的杂双金属催化的脱羧醛醇反应已被开发。该反应在室温下由 Pd(0)-和 Yb(III)-DIOP 配合物促进，包括由烯丙基 β-酮酯原位形成酮烯醇化物，然后将烯醇化物加入醛。该反应是异双金属催化的一个新例子，其中优化的反应条件需要添加两种金属。
• Process for the preparation of carbapenem intermediates
  申请人：Bayer Aktiengesellschaft

  公开号：US04841042A1

  公开（公告）日：1989-06-20

  A process for the preparation of a 4-[3-carboxy-3-diazo-2-oxopropyl]azetidin-2-one of the formula ##STR1## comprising reacting a 4-acetoxy-2-azetininone of the formula ##STR2## with a compound of the formula ##STR3## in an inert solvent, in the presence of a base and of a silylating agent, in a one-pot process. Many of the products are new. The products are useful in the synthesis of carbapenem antibiotics.

  一种制备式为##STR1##的4-[3-羧基-3-重氮基-2-氧代丙基]氮杂环戊酮的方法，包括在惰性溶剂中，在碱和硅基化试剂的存在下，用式为##STR3##的化合物与式为##STR2##的4-乙酰氧基-2-氮杂环戊酮反应，进行一锅法反应。其中许多产物是新的。这些产物在碳青霉烯抗生素的合成中有用。
• An expeditious synthesis of a 1β-methylcarbapenem key intermediate
  作者：Robert Deziel、Masaki Endo

  DOI：10.1016/0040-4039(88)80016-9

  日期：1988.1

  The β-methylcarbapenem key intermediate 4 was preparedvia a novel aldol-type alkylation of 2 with the divalent tin enolate 6 generatedin situ from 7 and metallic tin.

  β-甲基卡巴培南关键中间体4是通过新型的醛醇缩合烷基化2与由7和金属锡原位生成的二价烯酸锡6制备的。
• Stereoselective synthesis of 1-.beta.-alkyl carbapenem antibiotic
  申请人：Bristol-Myers Company

  公开号：US04841043A1

  公开（公告）日：1989-06-20

  There is disclosed a process for producing carbapenam diazo intermediates of the formula ##STR1## wherein R.sup.1 is hydrogen or a hydroxy-protecting group, R.sup.2 is a lower alkyl having from 1-6 carbon atoms, and R.sup.3 represents a conventional carboxyl-protecting group. The processs comprises alkylating a 4-substituted azetidinone with the tin enolate of an .alpha.-bromoketone, in the presence of a silver salt, iodine, or iodine salt as a catalyst, and a strongly polar solvent. The .beta./.alpha. yield of the product diazo intermediate is approximately 3/1.

  本发明公开了一种制备公式为##STR1##的碳青霉烯重氮中间体的方法，其中R.sup.1为氢或羟基保护基，R.sup.2为具有1-6个碳原子的低级烷基，R.sup.3代表传统的羧酸保护基。该方法包括在强极性溶剂的存在下，使用银盐、碘或碘盐作为催化剂，通过与.alpha.-溴酮的锡烯醇酸化4-取代的氮杂环戊酮，得到产物的重氮中间体的.beta./.alpha.产率约为3/1。