1-(3-fluorophenyl)-2-tosylethan-1-one | 1486725-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(3-fluorophenyl)-2-tosylethan-1-one
• 英文别名: 1-(3-fluorophenyl)-2-tosylethanone；1-(3-Fluorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylethanone
• CAS: 1486725-73-8
• 化学式: C₁₅H₁₃FO₃S
• 分子量: 292.331
• InChiKey: CQVBBDHMWZVZJP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  483.6±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.284±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  59.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-fluorophenyl)-2-tosylethan-1-one 、 二甲基亚砜 在 溶剂黄146 作用下， 以90%的产率得到1-(3-fluorophenyl)-3-(methylthio)-2-tosylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过β-酮基砜和亚砜的Pummerer反应进行酸控制的β-亚磺酰基酮和α，β-二磺酰基酮的反应。

  摘要：

  已经开发了在无金属条件下方便地酸介导的β-酮砜与亚砜的反应，从而以良好的产率至优异的产率实现了酸控制的β-亚磺酰基酮和α，β-二磺酰基酮的合成。已经仔细研究了转化的机理，这表明自由基过程参与了α，β-二磺酰基酮的形成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02766
• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基-3-氟苯 在 叠氮基三甲基硅烷 、 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 、 水 、 silver carbonate 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 1-(3-fluorophenyl)-2-tosylethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  乙烯基叠氮化物的无金属电化学偶联：菲啶和β-酮砜的合成

  摘要：

  据报道，分别通过联芳基乙烯基叠氮化物与叠氮化钠和苯磺酰肼的电化学氧化环偶联，可有效地和环保地合成菲啶。该反应在室温下在无分隔的池中进行，无需额外的金属催化或外源氧化剂。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202001059

文献信息

• Visible-light-promoted syntheses of β-keto sulfones from alkynes and sulfonylhydrazides
  作者：Shunyou Cai、Danling Chen、Yaohui Xu、Wen Weng、Lihuang Li、Ruijie Zhang、Mingqiang Huang

  DOI：10.1039/c6ob00617e

  日期：——

  Functionalized β-keto sulfones were prepared under the synergistic interactions of visible light irradiation, Ru(bpy)₃Cl₂, oxygen, KI, and NaOAc basic additive.

  功能化的β-酮磺酮是在可见光照射、Ru(bpy)₃Cl₂、氧气、碘化钾和乙酸钠碱性添加剂的协同作用下制备的。
• Copper-Catalyzed Coupling of Oxime Acetates with Sodium Sulfinates: An Efficient Synthesis of Sulfone Derivatives
  作者：Xiaodong Tang、Liangbin Huang、Yanli Xu、Jidan Yang、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/anie.201311217

  日期：2014.4.14

  the optimized reaction conditions. Mechanistic studies indicated that this transformation involved copper‐catalyzed NO bond cleavage, activation of a vinyl sp2 CH bond, and CS bond formation. The oxime acetates act as both a substrate and an oxidant, thus the reaction needs no additional oxidants or additives.

  砜衍生物是重要的合成中间体。然而，制备它们的一般方法是通过传统的偶联反应：亚磺酸钠与苯甲酰卤的烷基化。基于我们先前对亚磺酸钠和肟肟酸酯的研究，我们在此报告了一种新的砜衍生物的制备方法，该方法通过使用铜作为催化剂与亚磺酸钠和肟肟酸酯进行氧化偶联。可以以优异的产率形成磺酰基乙烯基胺产物。通过硅胶在CH 2 Cl 2中水解，β-酮砜也可以被有效地构建。在优化的反应条件下，获得了各种磺酰乙烯基胺和β-酮砜，收率良好至优异。机制研究表明，这种转化涉及铜催化Ñ  O键裂解，乙烯基SP的活化2 ç  H键和C  S键的形成。乙酸肟酯既充当底物又充当氧化剂，因此该反应不需要其他氧化剂或添加剂。
• Heterogeneous copper‐catalyzed oxidative coupling of oxime acetates with sodium sulfinates: An efficient and practical synthesis of β‐keto sulfones
  作者：Jianhui Xia、Xue Huang、Shengyong You、Mingzhong Cai

  DOI：10.1002/aoc.5001

  日期：2019.8

  An efficient and practical route to β‐keto sulfones has been developed through heterogeneous oxidative coupling of oxime acetates with sodium sulfinates by using an MCM‐41‐supported Schiff base‐pyridine bidentate copper (II) complex [MCM‐41‐Sb,Py‐Cu (OAc)2] as the catalyst and oxime acetates as an internal oxidant, followed by hydrolysis. The reaction generates a variety of β‐keto sulfones in good

  通过使用MCM-41-支持的席夫碱-吡啶双齿铜（II）络合物[MCM-41-Sb，Py-]，通过肟肟与亚磺酸钠的多相氧化偶联，已开发出一种有效且实用的合成β-酮砜的方法。以Cu（OAc）2 ]为催化剂，以肟肟为内部氧化剂，然后进行水解。该反应生成各种β-酮砜，收率良好至极佳。这种新的非均相铜（II）催化剂可以通过简单的方法轻松地从容易获得的廉价试剂中制备，并且具有与Cu（OAc）2相同的催化活性。MCM‐41‐Sb，Py‐Cu（OAc）2也很容易回收，可回收利用多达八次，且几乎保持一致的活性。
• <scp>Copper‐Catalyzed</scp> Aerobic Oxidative Cleavage of Unstrained <scp>Carbon‐Carbon</scp> Bonds of 1, <scp>1‐Disubstituted</scp> Alkenes with Sulfonyl Hydrazides
  作者：Dong Yi、Linying He、Zhongyu Qi、Zhijie Zhang、Mengshun Li、Ji Lu、Jun Wei、Xi Du、Qiang Fu、Siping Wei

  DOI：10.1002/cjoc.202000549

  日期：2021.4

  carbon‐carbon bond cleavages have emerged as a powerful strategy to complement traditional ionic‐type transformations. However, carbon‐carbon cleavage reaction triggered by alkoxy radical intermediate derived from the combination of alkyl radical and dioxygen, is scarce and underdeveloped. Herein, we report alkoxy radical, which was generated from alkyl radical and dioxygen, mediated selective cleavage of unstrained

  烷氧基自由基介导的碳-碳键裂解已成为补充传统离子型转化的有力策略。然而，由烷基自由基和双氧结合产生的烷氧基自由基中间体引发的碳-碳裂解反应是稀缺的，并且发展不充分。本文中，我们报道了由烷基自由基和双氧生成的烷氧基自由基，介导了1,1-二取代烯烃的氧磺酰化作用的未应变碳-碳键的选择性裂解，可轻松获得各种有价值的β-酮砜。机理实验表明，烷氧基自由基中间体可能随后参与区域选择性β断裂反应，并进行了初步计算研究，以详细解释CC键断裂的区域选择性。值得注意的是，该策略已成功应用于构建不易获得的具有建筑吸引力的分子。
• Photocatalytic Aerobic Oxysulfonylation of Alkynes to Access <scp>β‐Keto</scp> Sulfones Catalyzed by <scp> OVs‐N‐Nb ₂ O ₅ </scp>
  作者：Tao Song、Yinpan Zhang、Chun Wang、Yafei Li、Yong Yang

  DOI：10.1002/cjoc.202200410

  日期：2022.11.15

  photocatalyst for radical-mediated oxidative oxysulfonylation of alkynes to β-keto sulfones under environmentally benign conditions. The oxygen vacancy-rich semiconductor Nb2O5 (labeled as OVs-N-Nb2O5) could efficiently catalyze a wide range of alkynes, especially for those bearing electron-deficient substituents or internal alkynes, to their corresponding β-keto sulfones in good to high yields with good tolerance

  在此，我们报道了一种新型多相光催化剂，用于在环境友好条件下自由基介导的炔烃氧化氧磺酰化为 β-酮砜。富含氧空位的半导体 Nb 2 O 5（标记为 OVs-N-Nb 2 O 5）可以有效地催化多种炔烃，尤其是那些带有缺电子取代基或内部炔烃的炔烃，生成相应的 β-酮砜在可见光照射下具有良好至高产率，并且对多种官能团具有良好的耐受性。通过该程序还实现了甾体化合物的后期修饰和生物活性分子的合成，突出了其实际应用的潜力。同时，光催化剂OVs-N-Nb2 O 5在连续循环中表现出出色的催化稳定性，而活性和选择性没有明显损失。通过对照实验和理论计算清楚地揭示了氧空位对提高反应活性和选择性的关键作用。