(η5-C5Me5)Zr(NHC(CH3)3)3 | 139042-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (η5-C5Me5)Zr(NHC(CH3)3)3
• 英文别名: [(C5Me5)Zr(NHtBu)3]；Cp*Zr(NHtBu)3
• CAS: 139042-47-0
• 化学式: C₂₂H₄₅N₃Zr
• 分子量: 442.843
• InChiKey: SPDBXDZPURZVHV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-HOC6H2(t-Bu)2COCH2CH(Ph)N 、 (η5-C5Me5)Zr(NHC(CH3)3)3 以 not given 为溶剂， 生成 [Cp*Zr(NHtBu)(tBu)2C6H2OC3H3NOPh]
  参考文献：
  名称：

  锆水杨唑啉配合物催化环氢胺化的机理

  摘要：

  在一系列动力学、化学计量和结构研究中研究了基于 Cp*LZr(NMe(2))(2)（L = κ(2)-水杨唑啉）的催化剂对伯氨基烯烃进行加氢胺化/环化的机制。对于所研究的所有催化剂和氨基烯烃，发现速率定律为 d[底物]/dt = k[催化剂](1)[底物](0)。五元环和六元环的形成总体速率相似，并且观察到大量的 KIE (k(H)/k(D))，表明 NH 键断裂参与了速率决定步骤 (RDS ) 不是闭环。值得注意的是，该反应在 THF 中以与在甲苯中相同的速率进行，但添加的不可环化胺会减慢反应速度，这表明虽然金属在 RDS 中不充当路易斯酸，但涉及活化的底物。同样与其他催化剂相比，增加空间体积提高了速率，并且通过 X 射线晶体学研究了其起源。从八项独立的动力学研究中提取的热力学参数表明，在此过程中，中度有序（ΔS（双匕首）= -13 至 -23 cal/K·mol）和大量的整体键断裂（ΔH（双匕首）=

  DOI：

  10.1021/ja106588m
• 作为产物：
  描述：

  pentamethylcyclopentadienylzirconium(IV) trichloride 、 lithium tert-butylamide 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到(η5-C5Me5)Zr(NHC(CH3)3)3
  参考文献：
  名称：

  Bai, Yueniu; Roesky, Herbert W.; Noltemeyer, Mathias, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 4, p. 825 - 832

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Catalytic alkene cyclohydroamination via an imido mechanism
  作者：Andrew L. Gott、Adam J. Clarke、Guy J. Clarkson、Peter Scott

  DOI：10.1039/b718373a

  日期：——

  Chiral-at-metal half-sandwich diamide complexes catalyse enantioselective cyclohydroamination of aminoalkenes at unexpectedly high rates given their high coordination number and steric bulk; substantial evidence is presented which argues against the established σ-bond insertion process and is strongly indicative of an imido [2+2] cycloaddition mechanism.

  手性金属半夹心双酰胺配合物催化氨基烯烃的对映选择性环氢氨化反应，反应速率意外地高，考虑到它们的高配位数和空间体积；提供了大量证据，反驳了已建立的σ键插入过程，强烈表明存在亚氨基[2+2]环加成机制。
• Bai, Yueniu; Roesky, Herbert W.; Noltemeyer, Mathias, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 4, p. 825 - 832
  作者：Bai, Yueniu、Roesky, Herbert W.、Noltemeyer, Mathias、Witt, Michael

  DOI：——

  日期：——
• Mechanism of Catalytic Cyclohydroamination by Zirconium Salicyloxazoline Complexes
  作者：Laura E. N. Allan、Guy J. Clarkson、David J. Fox、Andrew L. Gott、Peter Scott

  DOI：10.1021/ja106588m

  日期：2010.11.3

  hydroamination/cyclization of primary aminoalkenes by catalysts based on Cp*LZr(NMe(2))(2) (L = κ(2)-salicyloxazoline) is investigated in a range of kinetic, stoichiometric, and structural studies. The rate law is found to be d[substrate]/dt = k[catalyst](1)[substrate](0) for all catalysts and aminoalkenes studied. The overall rate is similar for formation of five- and six-membered rings, and a substantial

  在一系列动力学、化学计量和结构研究中研究了基于 Cp*LZr(NMe(2))(2)（L = κ(2)-水杨唑啉）的催化剂对伯氨基烯烃进行加氢胺化/环化的机制。对于所研究的所有催化剂和氨基烯烃，发现速率定律为 d[底物]/dt = k[催化剂](1)[底物](0)。五元环和六元环的形成总体速率相似，并且观察到大量的 KIE (k(H)/k(D))，表明 NH 键断裂参与了速率决定步骤 (RDS ) 不是闭环。值得注意的是，该反应在 THF 中以与在甲苯中相同的速率进行，但添加的不可环化胺会减慢反应速度，这表明虽然金属在 RDS 中不充当路易斯酸，但涉及活化的底物。同样与其他催化剂相比，增加空间体积提高了速率，并且通过 X 射线晶体学研究了其起源。从八项独立的动力学研究中提取的热力学参数表明，在此过程中，中度有序（ΔS（双匕首）= -13 至 -23 cal/K·mol）和大量的整体键断裂（ΔH（双匕首）=