trans-dimethyl piperidine-2,3-dicarboxylate | 23513-23-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: trans-dimethyl piperidine-2,3-dicarboxylate
• 英文别名: (+/-)-trans-piperidine-2,3-dicarboxylic acid dimethyl ester；(+/-)-trans-Piperidin-2,3-dicarbonsaeure-dimethylester；Rel-dimethyl (2S,3S)-piperidine-2,3-dicarboxylate；dimethyl (2S,3S)-piperidine-2,3-dicarboxylate
• CAS: 23513-23-7；23580-75-8；40740-62-3；138738-48-4；149880-78-4
• 化学式: C₉H₁₅NO₄
• 分子量: 201.222
• InChiKey: PSWDQUVZEXSBST-BQBZGAKWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-dimethyl piperidine-2,3-dicarboxylate 在 盐酸 、 水 作用下， 反应 7.0h， 以96%的产率得到(2S,3S)-piperidine-2,3-dicarboxylic acid hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  对映体选择性合成顺式-（2 S，3 R）-和反式（2 S，3 S）-哌啶二羧酸的反应使用多米诺骨牌：乙酸烯丙酯和爱尔兰-克莱森重排和迈克尔加成为关键步骤

  摘要：

  描述了（2 S，3 R）-哌啶-2,3-二羧酸和（2 S，3 S）-哌啶-2,3-二羧酸的对映选择性合成。这种合成主要基于通过多米诺反应形成的δ-氨基酸：乙酸烯丙酯重排，立体选择性爱尔兰-克莱森重排和来自Baylis-Hillman加合物的不对称Michael加成方案，其中肉桂醛双键是被掩盖的羧基官能团，硝酸铈（IV）铵可促进单脱苄基作用。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2011.04.015
• 作为产物：
  描述：

  methyl (4E)-3-hydroxy-2-methylene-5-phenylpent-4-enoate 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 2-甲基-2-丁烯 、 palladium 10% on activated carbon 、 苄基三乙基氯化铵 、 水 、 氢气 、 1-羟基苯并三唑 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 64.75h， 生成 trans-dimethyl piperidine-2,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映体选择性合成顺式-（2 S，3 R）-和反式（2 S，3 S）-哌啶二羧酸的反应使用多米诺骨牌：乙酸烯丙酯和爱尔兰-克莱森重排和迈克尔加成为关键步骤

  摘要：

  描述了（2 S，3 R）-哌啶-2,3-二羧酸和（2 S，3 S）-哌啶-2,3-二羧酸的对映选择性合成。这种合成主要基于通过多米诺反应形成的δ-氨基酸：乙酸烯丙酯重排，立体选择性爱尔兰-克莱森重排和来自Baylis-Hillman加合物的不对称Michael加成方案，其中肉桂醛双键是被掩盖的羧基官能团，硝酸铈（IV）铵可促进单脱苄基作用。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2011.04.015

文献信息

• Catalytic Kinetic Resolution of Disubstituted Piperidines by Enantioselective Acylation: Synthetic Utility and Mechanistic Insights
  作者：Benedikt Wanner、Imants Kreituss、Osvaldo Gutierrez、Marisa C. Kozlowski、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1021/jacs.5b07201

  日期：2015.9.9

  The catalytic kinetic resolution of cyclic amines with achiral N-heterocyclic carbenes and chiral hydroxamic acids has emerged as a promising method to obtain enantio-enriched amines with high selectivity factors. In this report, we describe the catalytic kinetic resolution of disubstituted piperdines with practical selectivity factors (s, up to 52) in which we uncovered an unexpected and pronounced

  用非手性N-杂环卡宾和手性异羟肟酸催化动力学拆分环胺已成为一种有前途的方法，以高选择性因子获得对映体富集的胺。在本报告中，我们描述了具有实际选择性因子（s，高达 52）的二取代哌啶的催化动力学拆分，其中我们发现了意想不到的显着构象效应，导致顺式和反式取代的哌啶异构体之间存在不同的反应性和选择性。对各种二取代哌啶的动力学拆分的详细实验和计算研究揭示了对α-取代基占据轴向位置的构象异构体的酰化的强烈偏好。这项工作为酰基转移试剂的协调七元过渡态模型提供了进一步的实验和计算支持，并扩大了仲胺动力学拆分的范围和官能团耐受性。
• Besthorn, Chemische Berichte, 1895, vol. 28, p. 3153
  作者：Besthorn

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective synthesis of cis-(2S,3R)- and trans-(2S,3S)-piperidinedicarboxylic acids using domino: allylic acetate and Ireland-Claisen rearrangements and Michael addition as the key steps
  作者：Narciso M. Garrido、M. Rosa Sánchez、David Díez、Francisca Sanz、Julio G. Urones

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.04.015

  日期：2011.4

  An enantioselective synthesis of (2S,3R)-piperidine-2,3-dicarboxylic acid and (2S,3S)-piperidine-2,3-dicarboxylic acid is described. This synthesis was mainly based on a δ-amino acid formation via a domino reaction: allylic acetate rearrangement, stereoselective Ireland-Claisen rearrangement and asymmetric Michael addition protocol from a Baylis–Hillman adduct, in which the cinnamaldehyde double bond

  描述了（2 S，3 R）-哌啶-2,3-二羧酸和（2 S，3 S）-哌啶-2,3-二羧酸的对映选择性合成。这种合成主要基于通过多米诺反应形成的δ-氨基酸：乙酸烯丙酯重排，立体选择性爱尔兰-克莱森重排和来自Baylis-Hillman加合物的不对称Michael加成方案，其中肉桂醛双键是被掩盖的羧基官能团，硝酸铈（IV）铵可促进单脱苄基作用。