(-)-(2R,3R,4R)-3,4-(cyclohexylidenedioxy)-2-methoxycyclohexan-1-one | 159191-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(2R,3R,4R)-3,4-(cyclohexylidenedioxy)-2-methoxycyclohexan-1-one
• 英文别名: (3aR,4R,7aR)-4-methoxyspiro[4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-1,3-benzodioxole-2,1'-cyclohexane]-5-one
• CAS: 159191-08-9
• 化学式: C₁₃H₂₀O₄
• 分子量: 240.299
• InChiKey: BRAMNITUGPPCBX-GRYCIOLGSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.5±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2R,3R,4R)-3,4-(cyclohexylidenedioxy)-2-methoxycyclohexan-1-one 在 lithium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 三氯化硼 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 、 对硝基苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 (1R)-cyclohexane-1r,2c,3c,4t-tetraol
  参考文献：
  名称：

  酮同化生成α-甲氧基酮：在conduritol合成中的应用

  摘要：

  Trost将酮转化为α-甲氧基化的高级同系物的砜同系物方法的范围已大大扩展。在羟基砜重排步骤中使用四氯化锆（或ha）可得到芳烷基酮，二烷基酮和环烷酮的加合物，收率良好，并且重排发生时具有全部区域选择性。提出了机械观察，其解释了作为副产物的α-羟基醛的形成，并且表明了制备它们的有效方法。描述了同源方法在二氢conduritols的立体选择性合成中的应用。

  DOI：

  10.1039/a703073h
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,6aR)-4-[benzenesulfonyl(methoxy)methyl]spiro[3a,5,6,6a-tetrahydrocyclopenta[d][1,3]dioxole-2,1'-cyclohexane]-4-ol 在 氯化锆(IV) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以84%的产率得到(-)-(2R,3R,4R)-3,4-(cyclohexylidenedioxy)-2-methoxycyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  α-Methoxyketone synthesis via ketone homologation: ZrCl₄-mediated hydroxy sulfone rearrangements

  摘要：

  酮与源自[(甲氧基甲基)磺酰]苯的阴离子之间的加成物在与ZrCl4和HfCl4反应时，发生有效的区域选择性重排，生成α-甲氧基酮；这一新步骤使得以磺酰为媒介的同源化方法可以应用于单环和链状酮类化合物。

  DOI：

  10.1039/c39940002289

文献信息

• Montana John G., Phillipson Neil, Taylor Richard J. K., J. Chem. Soc. Chem. Commun, (1994) N 19, S 2289-2290
  作者：Montana John G., Phillipson Neil, Taylor Richard J. K.

  DOI：——

  日期：——
• α-Methoxyketone synthesis via ketone homologation: ZrCl₄-mediated hydroxy sulfone rearrangements
  作者：John G. Montana、Neil Phillipson、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1039/c39940002289

  日期：——

  The adducts between ketones and the anion derived from [(methoxymethyl)sulfonyl]benzene undergo efficient, regioselective rearrangement to give α-methoxyketones when treated with ZrCl4 and HfCl4; this new procedure allows the sulfone-mediated homologation methodology to be applied to monocyclic and acyclic ketones.

  酮与源自[(甲氧基甲基)磺酰]苯的阴离子之间的加成物在与ZrCl4和HfCl4反应时，发生有效的区域选择性重排，生成α-甲氧基酮；这一新步骤使得以磺酰为媒介的同源化方法可以应用于单环和链状酮类化合物。
• Ketone homologation to produce α-methoxyketones: application to conduritol synthesis
  作者：Neil Phillipson、Michael S. Anson、John G. Montana、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1039/a703073h

  日期：——

  The scope of Trost’s sulfone homologation procedure for the conversion of ketones into their α-methoxylated higher homologues has been dramatically expanded. The use of zirconium (or hafnium) tetrachloride in the hydroxy sulfone rearrangement step gives good yields with the adducts of aryl alkyl ketones, dialkyl ketones and cycloalkanones, and the rearrangement occurs with total regioselectivity. Mechanistic

  Trost将酮转化为α-甲氧基化的高级同系物的砜同系物方法的范围已大大扩展。在羟基砜重排步骤中使用四氯化锆（或ha）可得到芳烷基酮，二烷基酮和环烷酮的加合物，收率良好，并且重排发生时具有全部区域选择性。提出了机械观察，其解释了作为副产物的α-羟基醛的形成，并且表明了制备它们的有效方法。描述了同源方法在二氢conduritols的立体选择性合成中的应用。