1,3,4,6-tetraphenyl-1,5-hexadiene | 204578-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: 1,3,4,6-tetraphenyl-1,5-hexadiene
• 英文别名: ((1E,5E)-hexa-1,5-diene-1,3,4,6-tetrayl)tetrabenzene；[(1E,5E)-1,4,6-triphenylhexa-1,5-dien-3-yl]benzene
• CAS: 204578-86-9
• 化学式: C₃₀H₂₆
• 分子量: 386.536
• InChiKey: JDEAULGIAVCASL-MBALSZOMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,4,6-tetraphenyl-1,5-hexadiene 以 正己烷 、 异丙醇 为溶剂， 44.3 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 生成 rac-(E,E)-1,3,4,6-Tetraphenyl-1,5-hexadien
  参考文献：
  名称：

  1,3,4,6-四苯基六-1,5-二烯的Cope重排中的一个Non-Cope

  摘要：

  一组 1,3,4,6-四苯基六-1,5-二烯 (1) 代表了 Cope 重排的扰动，四个自由基稳定苯基均定位于将过渡区域推向机械的均裂-依数末端光谱。通过每个顺式双键 +2.6 kcal mol-1 的空间相互作用在热力学上抑制 (Z)-异构体的出现，一种立体化学上不属于任何 Cope 类型的平衡，作为主要反应出现。它是 rac-(E,E)-1 和 meso-(E,E)-1 (48:52; 77.3−115.3 °C) 的互变，具有以下焓值、熵值和活化体积： ΔH⧧ = 30.7 ± 0.2 kcal mol-1、ΔS⧧ = +2.1 ± 0.4 cal mol-1 K-1 和 ΔV⧧ = +13.5 ± 0.1 cm-3 mol-1。已通过 X 射线晶体学分析建立结构；提出了苯乙烯部分中二面角和键长之间可能存在的关系。激活熵与椅子或船 Cope 重排不相容；一个...的体积

  DOI：

  10.1021/ja993417h
• 作为产物：
  描述：

  1,3-diphenyl-3-hydroxypropene 在 氢气 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 、 potassium iodide 、 palladium dichloride 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 30.5h， 生成 1,3,4,6-tetraphenyl-1,5-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯丙胺或烯丙醇与H 2作为唯一还原剂的烯丙基-烯丙基还原偶联

  摘要：

  基于还原偶联的催化碳-碳键形成是制备有机化合物的有力方法。鉴定环境无害的还原剂是建立有效的还原偶联反应的关键。本文描述了一种有效的策略，该策略使H 2成为钯催化的烯丙基-烯丙基还原偶联反应的唯一还原剂。各种各样的烯丙胺和烯丙基醇以及烯丙基醚可以在1 atm大气压的H 2下顺利进行C-C偶联产物的输送。动力学研究表明，双核钯物质参与了催化循环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03865

文献信息

• Reductive Deacetoxylation of Allylic Acetates Using Hexacarbonylmolybdenum(0)
  作者：Yoshiro Masuyama、Kazunobu Maekawa、Toshiyuki Kurihara、Yasuhiko Kurusu

  DOI：10.1246/bcsj.64.2311

  日期：1991.7

  Aliphatic allylic acetates were reduced to alkenes with hexacarbonylmolybdenum(0) in refluxing dioxane under nitrogen atmosphere. These reactions were accelerated by the addition of H2O. 1-Aryl- or 3-arylallyl acetates caused deacetoxylative allylic homocoupling under the same conditions.

  在回流的二恶烷中，在氮气氛下，脂肪族烯丙基乙酸酯被六羰基钼 (0) 还原成烯烃。这些反应通过加入 H2O 加速。1-芳基-或3-芳基烯丙基乙酸酯在相同条件下引起去乙酰氧基化烯丙基同偶联。
• Enantioselective Reductive Homocoupling of Allylic Acetates Enabled by Dual Photoredox/Palladium Catalysis: Access to <i>C</i>₂-Symmetrical 1,5-Dienes
  作者：Hong-Hao Zhang、Menghan Tang、Jia-Jia Zhao、Changhua Song、Shouyun Yu

  DOI：10.1021/jacs.1c06271

  日期：2021.8.18

  emerged as powerful protocols to construct C–C bonds. However, the development of enantioselective C(sp3)–C(sp3) reductive coupling remains challenging. Herein, we report a highly regio-, diastereo-, and enantioselective reductive homocoupling of allylic acetates through cooperative palladium and photoredox catalysis using diisopropylethylamine or Hantzsch ester as a homogeneous organic reductant.

  过渡金属催化的还原偶联反应已成为构建 C-C 键的强大方法。然而，对映选择性 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 还原耦合的发展仍然具有挑战性。在此，我们报告了使用二异丙基乙胺或 Hantzsch 酯作为均相有机还原剂通过钯和光氧化还原协同催化的烯丙乙酸酯的高度区域、非对映和对映选择性还原均偶联。这种简单的方案可以在温和的反应条件下立体选择性地构建 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 键。一系列C 2对称手性 1,5-二烯易于制备，具有出色的对映选择性（高达 >99% ee）、非对映选择性（高达 >95:5 dr）和区域选择性（高达 >95:5 rr）。所得手性1,5-二烯可直接用作不对称合成中的手性配体，也可转化为其他有价值的手性配体。
• Palladium–iminophosphine-catalyzed homocoupling of alkynylstannanes and other organostannanes using allyl acetate or air as an oxidant
  作者：Eiji Shirakawa、Yoshiaki Nakao、Yasubumi Murota、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)02153-8

  日期：2003.3

  A palladium–iminophosphine complex was found to catalyze the homocoupling reaction of alkynylstannanes using allyl acetate as an oxidant, whereas aryl- and alkenylstannanes were oxidatively homocoupled with air.

  发现钯-亚氨基膦配合物可使用乙酸烯丙酯作为氧化剂催化炔基锡烷的均偶联反应，而芳基锡基和链烯基锡烷则与空气氧化均相偶联。
• PALLADIUM-CATALYZED COUPLING OF ALLYLIC ACETATES WITH ZINC
  作者：Shin-ichi Sasaoka、Taku Yamamoto、Hideki Kinoshita、Katsuhiko Inomata、Hiroshi Kotake

  DOI：10.1246/cl.1985.315

  日期：1985.3.5

  Allylic acetates were coupled with zinc dust in the presence of a catalytic amount of [Pd(PPh3)4] to give the corresponding 1,5-dienes under mild conditions in high yields. Significant co-solvent effects were found with methanol or 1,2-ethanediol in tetrahydrofuran.

  在催化量的 [Pd(PPh3)4] 存在下，乙酸烯丙酯与锌粉偶联，在温和条件下以高产率得到相应的 1,5-二烯。发现四氢呋喃中的甲醇或 1,2-乙二醇具有显着的共溶剂效应。
• Pd-catalyzed asymmetric synthesis of allylic tert-butyl sulfones and sulfides: Kinetic resolution of the allylic substrate by a chiral Pd-complex
  作者：Hans-Joachim Gais、Holger Eichelmann、Nicole Spalthoff、Frank Gerhards、Michael Frank、Gerhard Raabe

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00601-0

  日期：1998.1

  The acyclic and cyclic allylic tert-butyl sulfones 3, ent-3, 11a, 11b and 15a-c of 89-98% ee were synthesized in 40-92% yield by a Pd-catalyzed reaction of the respective allylic acetates and carbonates rac-1a, rac-1b, rac-10a, rac-10b and rac-14a-c with LiO(2)St-Bu in the presence of the chiral ligands 2a, ent-2b and 12. Formation of the n-butyl sulfones 13a and 13b of 95% ee was observed. Reactions of rac-1a and 1b/ent-1b with LiO(2)St-Bu in the presence of 2a and ent-2b, respectively, in THF under heterogeneous conditions were accompanied by a kinetic resolution of the allylic substrates. The faster reacting allylic substrate and the preferentially formed sulfone had the same absolute configuration. The allylic tert-butyl sulfide 17 of 92% ee was obtained in 63% yield by the Pd-catalyzed reaction of rac-1b with Me(3)SiSt-Bu in the presence of ent-2b. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.