2-hydroxy-hexahelicene | 111015-17-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 2-hydroxy-hexahelicene
• 英文别名: Hexahelicen-2-ol
• CAS: 111015-17-9
• 化学式: C₂₆H₁₆O
• 分子量: 344.412
• InChiKey: DFGJJURMMICPSY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-hydroxy-hexahelicene 在 sodium hydride 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 甲基叔丁基醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 300.0 ℃ 、8.0 MPa 条件下， 反应 28.21h， 生成 rac-2-sulfanyl[6]helicene
  参考文献：
  名称：

  外消旋，非对映纯和对映纯的氨基或氧杂[5]-，[6]-，[7]-和-[19]]烯（二）硫醇衍生物的合成。

  摘要：

  制备了一系列的羰基-或氧杂[5]-，[6]-，[7]-和-[19] hel烯（二）硫醇。在磺酰化步骤中使用流动反应器中的（二甲基氨基甲硫酰基）氧基（氧杂）螺旋烯的宫崎-纽曼-科沃特重排或用链烷硫醇盐对二氯（氧杂）螺旋烯的亲核取代。尽管在此关键步骤中使用了高温，但在非对映体和对映体纯草并茂的不对称合成过程中，未观察到构象加扰。最长的氧杂[19]螺旋二硫醇衍生物的单分子电导率通过扫描隧道显微镜断裂连接方法进行了研究。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02965
• 作为产物：
  描述：

  2-bromo[6]helicene 在 正丁基锂 、 过氧化脲素 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.1h， 生成 2-hydroxy-hexahelicene
  参考文献：
  名称：

  2-溴[6]螺旋烯为[6]螺旋烯官能化的关键中间体

  摘要：

  修订了2-溴[6]螺旋烯的合成方法，并将其产率提高到51％。对其反应性进行了彻底研究，并制备了一个由17种不同的碳，硼，氮，磷，氧和硫取代的衍生物组成的库。确定了2-溴[6]螺旋的外消旋化障碍，并合理化了对映异构体在光学纯螺旋烯的合成中的使用。测试了使用对映体纯的2-溴[6]螺旋烯的三个最需要能量的反应，以确认预测的对映体过量。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b03234

文献信息

• A Convenient Route to 2-Hydroxy- and 2,15-Dihydroxyhexahelicene
  作者：Filip Teplý、Irena G. Stará、Ivo Starý、Adrian Kollárovič、Daniel Luštinec、Zuzana Krausová、David Šaman、Pavel Fiedler

  DOI：10.1002/ejoc.200700381

  日期：2007.9

  2-Hydroxy- and 2,15-dihydroxyhexahelicene were synthesised from simple benzene and naphthalene building blocks by intramolecular CoI- or Ni0-catalysed [2+2+2] cycloisomerisation of CH3O-substituted aromatic triynes. This approach avoids vexing photodehydrocyclisation of stilbene-type precursors, providing thus a useful alternative to classical procedures. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451

  通过分子内 CoI 或 Ni0 催化的 CH3O 取代的芳族三炔的 [2+2+2] 环异构化，从简单的苯和萘结构单元合成了 2-羟基和 2,15-二羟基六螺旋。这种方法避免了二苯乙烯型前体令人烦恼的光脱氢环化，从而为经典程序提供了一种有用的替代方法。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Hassine, B. Ben; Gorsane, M.; Geerts-Evrard, F., Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1986, vol. 95, p. 557 - 566
  作者：Hassine, B. Ben、Gorsane, M.、Geerts-Evrard, F.、Pecher, J.、Martin, R. H.、Castelet, D.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and resolution of 2-hydroxyhexahelicene
  作者：Mourad Ben Braiek、Faouzi Aloui、Béchir Ben Hassine

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.11.036

  日期：2013.1

  2-Hydroxyhexahelicene has been prepared in good yield and purity via a three-step sequence involving palladium-catalysed Heck coupling and classical oxidative photocyclisation reactions. The two enantiomers of this hexacyclic helicenol have been separated using (S)-(-)-camphanoyl chloride as the chiral resolving agent. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of Racemic, Diastereopure, and Enantiopure Carba- or Oxa[5]-, [6]-, [7]-, and -[19]helicene (Di)thiol Derivatives
  作者：Jindřich Nejedlý、Michal Šámal、Jiří Rybáček、Isabel Gay Sánchez、Václav Houska、Tomáš Warzecha、Jaroslav Vacek、Ladislav Sieger、Miloš Buděšínský、Lucie Bednárová、Pavel Fiedler、Ivana Císařová、Ivo Starý、Irena G. Stará

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02965

  日期：2020.1.3

  A series of carba- or oxa[5]-, [6]-, [7]-, and -[19]helicene (di)thiols was prepared. The Miyazaki-Newman-Kwart rearrangement of (dimethylcarbamothioyl)oxy (oxa)helicenes in a flow reactor or nucleophilic substitution of dichloro (oxa)helicenes with alkanethiolates were used in the sulfanylation step. Despite the high temperatures employed in this key step, no conformational scrambling was observed

  制备了一系列的羰基-或氧杂[5]-，[6]-，[7]-和-[19] hel烯（二）硫醇。在磺酰化步骤中使用流动反应器中的（二甲基氨基甲硫酰基）氧基（氧杂）螺旋烯的宫崎-纽曼-科沃特重排或用链烷硫醇盐对二氯（氧杂）螺旋烯的亲核取代。尽管在此关键步骤中使用了高温，但在非对映体和对映体纯草并茂的不对称合成过程中，未观察到构象加扰。最长的氧杂[19]螺旋二硫醇衍生物的单分子电导率通过扫描隧道显微镜断裂连接方法进行了研究。
• 2-Bromo[6]helicene as a Key Intermediate for [6]Helicene Functionalization
  作者：Martin Jakubec、Tomáš Beránek、Pavel Jakubík、Jan Sýkora、Jaroslav Žádný、Vladimír Církva、Jan Storch

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03234

  日期：2018.4.6

  The synthesis of 2-bromo[6]helicene was revised and improved up to 51% yield. Its reactivity was thoroughly investigated, and a library of 17 different carbon, boron, nitrogen, phosphorus, oxygen and sulfur substituted derivatives was prepared. The racemization barrier for 2-bromo[6]helicene was determined, and the usage of enantiomers in the synthesis of optically pure helicenes was rationalized.

  修订了2-溴[6]螺旋烯的合成方法，并将其产率提高到51％。对其反应性进行了彻底研究，并制备了一个由17种不同的碳，硼，氮，磷，氧和硫取代的衍生物组成的库。确定了2-溴[6]螺旋的外消旋化障碍，并合理化了对映异构体在光学纯螺旋烯的合成中的使用。测试了使用对映体纯的2-溴[6]螺旋烯的三个最需要能量的反应，以确认预测的对映体过量。