2-<2-(1-Oxo-5-hexenyl)ethynyl>benzene | 1027043-36-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-<2-(1-Oxo-5-hexenyl)ethynyl>benzene
• 英文别名: 1-(2-ethynylphenyl)hex-5-en-1-one
• CAS: 1027043-36-2
• 化学式: C₁₄H₁₄O
• 分子量: 198.265
• InChiKey: DVISWQVTLBPHFZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-<2-(1-Oxo-5-hexenyl)ethynyl>benzene 在 dirhodium tetraacetate 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 三乙酰氧基硼氢化钠 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过串联二吡啶（II）催化的三唑脱氮和[3 + 2]环加成反应立体合成氧杂双环[2.2.1]庚烯

  摘要：

  已经开发出了一种新的合成策略，用于非对映选择性合成结构多样的氧杂双环[2.2.1]庚烯，其特征是串联反应结合了Rh催化的三唑脱氮和新型的[3 + 2]环加成反应。该串联反应被认为是通过五元氧鎓叶立德中间体进行的，该中间体由α-亚氨基茂金属上羰基的分子内亲核进攻，然后是分子间或分子内[3 + 2]双极性环加成而形成。炔烃和烯烃的范围。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02703
• 作为产物：
  描述：

  2-[(三甲基硅基)乙炔基]苯甲醛 在 碘 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.08h， 生成 2-<2-(1-Oxo-5-hexenyl)ethynyl>benzene
  参考文献：
  名称：

  通过Cu（I）催化生成和捕集乙烯基邻喹啉甲烷（Vinyl-o-QDMs）快速访问Oxabicyclo [2.2.2]辛烷骨架†

  摘要：

  已经开发了一种铜（I）催化的末端烯醇/烯酮，重氮化合物和烯烃的三组分反应。用这种方法，在温和的反应条件下，可以高产率有效地合成一系列氧杂双环[2.2.2]辛烷。该变换是通过提出环状乙烯基的俘获进行ö -quinodimethanes（乙烯基ö -QDMs）种，其中，从终端enynals / enynones和由烯烃重氮化合物生成。广泛的底物范围，温和的反应条件，高的对映选择性和原子效率等明显优点使该反应对于构建高刚性[2.2.2]辛烷骨架具有很高的吸引力。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000144

文献信息

• An Unusual Example of a 6-Endo-Dig Addition to an Unactivated Carbon-Carbon Triple Bond
  作者：Albert Padwa、Keith E. Krumpe、M. David Weingarten

  DOI：10.1021/jo00122a047

  日期：1995.9

  Methyl 2-[2-[2-(1-hydroxy-1-ethyl)phenyl]ethynyl]benzoate was prepared as an intermediate for subsequent conversion to an a-diazo ketone. Under the basic conditions used to hydrolyze the methyl ester, the neighboring hydroxyl functionality underwent reaction with the unactivated acetylenic group, producing a benzopyranyl-substituted alpha-diazoacetophenone. Treatment of this diazocarbonyl compound with a catalytic quantity of rhodium(II) mandelate afforded a novel dibenzo[a,e]cyclononenone derivative. The reaction proceeds via an initially formed oxonium ylide which rearranges further by means of a 1,2-alkyl shift. A prime factor in determining the direction of internal cyclization to the triple bond is the presence of the carbomethoxy group in the ortho position of the beta-phenyl ring. Thus, in contrast with related systems which exhibit a clear preference for 5-exo-dig cyclization at the acetylenic center, the 6-endo-dig addition is the preferred pathway for the o-formyl- and o-carbomethoxy-substituted alkynyl alcohols. Careful monitoring of the reaction actually showed that the reaction proceeds by initial formation of the 5-exo-dig product followed by a novel rearrangement to the 6-endo product.
• Stereoselective Synthesis of Oxabicyclo[2.2.1]heptenes via a Tandem Dirhodium(II)-Catalyzed Triazole Denitrogenation and [3 + 2] Cycloaddition
  作者：Hao Yuan、Jianxian Gong、Zhen Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02703

  日期：2016.11.4

  A novel synthetic strategy for the diastereoselective synthesis of structurally diverse oxabicyclo[2.2.1]heptenes has been developed, featuring a tandem reaction combining a Rh-catalyzed triazole denitrogenation and a novel type of [3 + 2] cycloaddition reaction. This tandem reaction was thought to proceed via a five-membered oxonium ylide intermediate, which was formed by the intramolecular nucleophilic

  已经开发出了一种新的合成策略，用于非对映选择性合成结构多样的氧杂双环[2.2.1]庚烯，其特征是串联反应结合了Rh催化的三唑脱氮和新型的[3 + 2]环加成反应。该串联反应被认为是通过五元氧鎓叶立德中间体进行的，该中间体由α-亚氨基茂金属上羰基的分子内亲核进攻，然后是分子间或分子内[3 + 2]双极性环加成而形成。炔烃和烯烃的范围。
• Rapid Access to Oxabicyclo[2.2.2]octane Skeleton through Cu(I)‐Catalyzed Generation and Trapping of Vinyl‐ <i>o</i> ‐quinodimethanes ( <scp> Vinyl‐ <i>o</i> ‐QDMs </scp> ) ^†
  作者：Hejiang Luo、Chuan He、Huanfeng Jiang、Shifa Zhu

  DOI：10.1002/cjoc.202000144

  日期：2020.10

  A Cu(I)‐catalyzed three‐component reaction of terminal enynals/enynones, diazo compounds, and alkenes has been developed. With this method, a series of oxabicyclo[2.2.2]octanes were effectively synthesized in high yields under mild reaction conditions. This transformation is proposed to proceed through trapping of the cyclic vinyl‐o‐quinodimethanes (vinyl‐o‐QDMs) species, which were generated from

  已经开发了一种铜（I）催化的末端烯醇/烯酮，重氮化合物和烯烃的三组分反应。用这种方法，在温和的反应条件下，可以高产率有效地合成一系列氧杂双环[2.2.2]辛烷。该变换是通过提出环状乙烯基的俘获进行ö -quinodimethanes（乙烯基ö -QDMs）种，其中，从终端enynals / enynones和由烯烃重氮化合物生成。广泛的底物范围，温和的反应条件，高的对映选择性和原子效率等明显优点使该反应对于构建高刚性[2.2.2]辛烷骨架具有很高的吸引力。