methyl ((R,Z)-8-(4-((Z)-hexa-2,5-dien-1-yl)thiazol-2-yl)-7-hydroxy-8-methyl-3-methylenenon-4-en-1-yl)carbamate | 114582-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: methyl ((R,Z)-8-(4-((Z)-hexa-2,5-dien-1-yl)thiazol-2-yl)-7-hydroxy-8-methyl-3-methylenenon-4-en-1-yl)carbamate
• 英文别名: (-)-(8R)-mycothiazole；(-)-mycothiazole；mycothiazole；methyl N-[(Z,7R)-8-[4-[(2Z)-hexa-2,5-dienyl]-1,3-thiazol-2-yl]-7-hydroxy-8-methyl-3-methylidenenon-4-enyl]carbamate
• CAS: 114582-75-1
• 化学式: C₂₂H₃₂N₂O₃S
• 分子量: 404.574
• InChiKey: WOVFSYAJXQSJES-OEKGKEFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  99.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl prop-2-yn-1-ylcarbamate 在 potassium phosphate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 copper(l) iodide 、 顺-2-丁烯 、 四溴化碳 、 二叔丁基甲基膦 、 methanesulfonato(2-dicyclohexylphosphino-2’,6’-di-i-propoxy-1,1’-biphenyl)(2’-methylamino-1,1‘-biphenyl-2-yl)palladium(II) 、 potassium tert-butylate 、 C₃₆H₃₉N₂ORuS₂ 、 二环己胺 、 三苯基膦 、 异丙醇 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 、 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑鎓 、 2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， -40.0~55.0 ℃ 、13.33 kPa 条件下， 反应 34.5h， 生成 methyl ((R,Z)-8-(4-((Z)-hexa-2,5-dien-1-yl)thiazol-2-yl)-7-hydroxy-8-methyl-3-methylenenon-4-en-1-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  一种对映选择性合成带有 Z-链烯基氯或三氟甲基的高烯丙醇的催化方法。一种简洁且无保护基团的霉噻唑合成方法

  摘要：

  针对非对映选择性和对映选择性路线提出了一种无保护基团策略，可用于制备多种 Z-高烯丙醇，其效率明显高于其他可行方法。该方法需要合并几个催化过程，并有望促进生物活性有机分子的制备。更具体地说，Z-氯取代的烯丙基频哪醇硼酸酯首先通过 Z-巴豆基-B(pin) (pin = pinacolato) 和 Z-二氯乙烯之间的立体保留交叉复分解获得，这两种物质都可商购获得。有机硼化合物可用于整个方法的中心转化，即由质子活化的手性氨基苯酚硼基催化剂催化的醛的α-和对映选择性加成。然后催化交叉偶联可以以高对映体纯度提供所需的 Z-高烯丙醇。烯烃复分解步骤可以使用底物和可购买的基于 Mo 的复合物进行。第二个催化步骤所需的氨基苯酚化合物可以从廉价的起始材料以数克的量制备。还可以以类似的高效率和区域选择性、非对映选择性和对映选择性制备大量带有 Z-F3C 取代烯烃的高烯丙醇。此外，虽然α-选择性和对映选择性稍低，但可以以相似的效率获得三取代的

  DOI：

  10.1021/jacs.9b11178

文献信息

• Total Synthesis of the Potent HIF-1 Inhibitory Antitumor Natural Product, (8<i>R</i>)-Mycothiazole, via Baldwin–Lee CsF/CuI sp³–sp²-Stille Cross-Coupling. Confirmation of the Crews Reassignment
  作者：Liping Wang、Karl J. Hale

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01966

  日期：2015.9.4

  A convenient asymmetric total synthesis of the potent HIF-1 inhibitory antitumor natural product, (-)- or (+)-(8R)-mycothiazole (1), is described. Not only does our synthesis confirm the 2006 structural reassignment made by Crews (Crews, P., et al. J. Nat. Prod. 2006, 69, 145), it revises the [a]p data previously reported for this molecule in MeOH from -13.7 degrees to +42.3 degrees. The newly developed route to (8R)-1 sets the C(8)-OH stereocenter via Sharpless AE/2,3-epoxy alcohol reductive ring opening and utilizes two Baldwin-Lee CsF/cat. CuI Stille cross-coupling reactions with vinylstannanes 8 and 3 to efficiently elaborate the C(1) C(4) and C(14) C(18) sectors.