(-)-(2R,3R,5R,6R)-3-tert-butyldimethylsilyloxymethyl-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-1,4-dioxane-2-carbaldehyde | 243964-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(2R,3R,5R,6R)-3-tert-butyldimethylsilyloxymethyl-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-1,4-dioxane-2-carbaldehyde
• 英文别名: (2R,3R,5R,6R)-3-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-1,4-dioxane-2-carbaldehyde
• CAS: 243964-22-9
• 化学式: C₁₆H₃₂O₆Si
• 分子量: 348.512
• InChiKey: RUKMUEXKWHXCQB-SJXGUFTOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.72
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2R,3R,5R,6R)-3-tert-butyldimethylsilyloxymethyl-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-1,4-dioxane-2-carbaldehyde 在 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium iodide 、 lithium chloride 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (E)-(2S,3R,5R,6R,1'R,5''S)-2-(1'-methoxymethyloxybut-3'-enyl)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-3-(5''-methyl-3-oxo-4-oxa-tetradec-1'',13''-dienyl)-1,4-dioxane
  参考文献：
  名称：

  短而有效的立体选择性合成多羟基化大内酯（+）-青霉素

  摘要：

  [结构：见正文]使用立体选择性高氯酸锂介导的烯丙基三丁基锡加到赤道沉积的3的甲醛中的短而有效的合成多羟基大内酯（+）-阿斯匹西林1（衍生自（R'，R'，R，S ）以丁烷二缩醛保护的丁烷四醇2）作为关键步骤进行了描述。末端基团操纵和使用膦酸酯4的Masamune-Roush烯烃化反应，然后通过闭环复分解进行大环化，在部分氢化和整体脱保护后得到了天然产物。

  DOI：

  10.1021/ol991214s
• 作为产物：
  描述：

  dimethy (-)-(2R,3S,5R,6R)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-1,4-dioxane-2,3-dicarboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (-)-(2R,3R,5R,6R)-3-tert-butyldimethylsilyloxymethyl-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-1,4-dioxane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  The total synthesis of (+)-aspicilin using 2,3-butane diacetal protected butane tetrols via a chiral memory protocol

  摘要：

  通过一条简洁的途径，从空间非对称化的(R',R',R,S)-2,3-丁二醛缩醛保护的丁烷四醇13出发，已经成功合成了多羟基大环内酯(+)-aspicilin和一个对映异构体。关键步骤包括对13进行区域选择性硅保护和对4的赤道取向醛基进行立体选择性的路易斯酸介导的烯丙基三丁基锡加成。通过环闭合酯交换反应实现大环化，随后选择性氢化和保护基去除产生天然产物。关键词：aspicilin，丁二醛缩醛，非对称化，大环内酯，酯交换反应。

  DOI：

  10.1139/v01-144

文献信息

• Synthesis of disparlure and monachalure enantiomers from 2,3-butanediacetals
  作者：Adam Drop、Hubert Wojtasek、Bożena Frąckowiak-Wojtasek

  DOI：10.3762/bjoc.16.57

  日期：——

  2,3-Butanediacetal derivatives were used for the stereoselective synthesis of unsymmetrically substituted cis-epoxides. The procedure was applied for the preparation of both enantiomers of disparlure and monachalure, the components of the sex pheromones of the gypsy moth (Lymantria dispar) and the nun moth (Lymantria monacha) using methyl (2S,3R,5R,6R)-3-ethylsulfanylcarbonyl-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-1

  2,3-丁二缩醛衍生物用于不对称取代的顺式环氧化物的立体选择性合成。该方法适用于使用甲基（2 S，3 R，5 R，6 ）制备Disparlure和Monachalure的对映异构体，吉普赛蛾（Lymantria dispar）和尼姑蛾（Lymantria monacha）的性信息素的成分。R）-3-乙基硫烷基羰基-5,6-二甲氧基-5,6-二甲基-1,4-二恶烷-2-羧酸酯为起始原料。
• Synthesis, Structure Revision, and Absolute Configuration of (+)-Didemniserinolipid B, a Serinol Marine Natural Product from a Tunicate <i>Didemnum </i>sp.
  作者：Hiromasa Kiyota、Darren J. Dixon、Christine K. Luscombe、Stephan Hettstedt、Steven V. Ley

  DOI：10.1021/ol026421y

  日期：2002.9.1

  [structure: see text] En route to proving the absolute and relative stereochemistry, through synthesis, of (+)-didemniserinolipid B (1), the first natural serinolipid isolated from a tunicate Didemnum sp., it was discovered that the isolated natural product was in fact the 31-sulfate configured 8R,9R,10R,13S,30S. This structural reassignment was only possible after the development of a microwave-assisted

  [结构：参见正文]在通过合成证明（+）-didemniserinolipid B（1）的绝对和相对立体化学的过程中，该化合物是从被膜Dedemnum sp。中分离出的第一个天然丝氨酸脂，发现该分离的天然产物实际上是31硫酸盐构型的8R，9R，10R，13S，30S。这种结构上的重新分配只有在开发了微波辅助的方法将未反应的羟基硫酸化后才有可能。
• The Total Synthesis of the Annonaceous Acetogenin, Muricatetrocin C
  作者：Darren J. Dixon、Steven V. Ley、Dominic J. Reynolds

  DOI：10.1002/1521-3765(20020402)8:7<1621::aid-chem1621>3.0.co;2-8

  日期：2002.4.2

  The total synthesis of the potential antitumour agent muricatetrocin C has provided an ideal stage for the exploitation and development of new chemistry. A convergent synthetic strategy has been realised incorporating three distinct pieces of methodology, these include a highly diastereoselective hetero-Diels-Alder reaction to construct the butenolide terminus, an oxygen to carbon rearrangement to

  潜在的抗肿瘤药莫特罗霉素C的全合成为开发和开发新化学方法提供了理想的阶段。融合了三种不同方法的合成策略得以实现，包括高度非对映选择性的杂Diels-Alder反应以构建丁烯内酯末端，氧至碳的重排以安装反式2,5-二取代的四氢呋喃环和空间去对称化过程得到抗二醇单元。
• A Short and Efficient Stereoselective Synthesis of the Polyhydroxylated Macrolactone (<i>+</i>)-Aspicilin
  作者：Darren J. Dixon、Alison C. Foster、Steven V. Ley

  DOI：10.1021/ol991214s

  日期：2000.1.1

  and efficient synthesis of the polyhydroxylated macrolactone (+)-aspicilin 1 using a stereoselective lithium perchlorate mediated addition of allyltributyltin to the equatorially disposed carboxaldehyde of 3 (derived from (R',R',R,S) butane diacetal protected butane tetrol 2) as the key step is described. Terminal group manipulation and Masamune-Roush olefination using phosphonate ester 4 followed by

  [结构：见正文]使用立体选择性高氯酸锂介导的烯丙基三丁基锡加到赤道沉积的3的甲醛中的短而有效的合成多羟基大内酯（+）-阿斯匹西林1（衍生自（R'，R'，R，S ）以丁烷二缩醛保护的丁烷四醇2）作为关键步骤进行了描述。末端基团操纵和使用膦酸酯4的Masamune-Roush烯烃化反应，然后通过闭环复分解进行大环化，在部分氢化和整体脱保护后得到了天然产物。
• The Total Synthesis of the Annonaceous Acetogenin, Muricatetrocin C
  作者：Darren J. Dixon、Steven V. Ley、Dominic J. Reynolds

  DOI：10.1002/1521-3773(20001016)39:20<3622::aid-anie3622>3.0.co;2-h

  日期：2000.10.16