(7S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ⁶-thia-4-aza-tricyclo[5.2.1.0^3,7]decane-4-hydroxamic acid | 188845-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (7S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ⁶-thia-4-aza-tricyclo[5.2.1.0^3,7]decane-4-hydroxamic acid
• 英文别名: EleNOr；(R,S,S)-Elenor Amination Reagent；(1R,5S,7S)-N-hydroxy-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decane-4-carboxamide
• CAS: 188845-76-3
• 化学式: C₁₁H₁₈N₂O₄S
• 分子量: 274.341
• InChiKey: FYSORZDAOUCPGD-LAEOZQHASA-N

物化性质

• 密度：
  1.48±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  95.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (7S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ⁶-thia-4-aza-tricyclo[5.2.1.0^3,7]decane-4-hydroxamic acid 在 hexacarbonyl molybdenum 、 水 、 tetraethylammonium metaperiodate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (1R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ⁶-thia-4-aza-tricyclo[5.2.1.0^1,5]decane-4-carboxylic acid-(2-oxo-cyclohex-3-enyl)-amide
  参考文献：
  名称：

  形式非对称合成（-）-表哌啶的高非对映选择性杂Diels-Alder反应1

  摘要：

  报道了（-）-表哌丁啶的形式不对称合成。合成的关键步骤是甲硅烷氧基环己二烯与衍生自（+）-樟脑磺草胺的酰基亚硝基二烯亲和体的区域和非对映选择性环加成。所得的环加合物易于转化为N-保护的-7-氮杂双环[2.2.1]庚-2--2-酮衍生物，该衍生物先前已转化为（-）-依巴替丁。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00284-2
• 作为产物：
  描述：

  (+)-camphorsultam 在 盐酸羟胺 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 、 paraffin 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (7S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ⁶-thia-4-aza-tricyclo[5.2.1.0^3,7]decane-4-hydroxamic acid
  参考文献：
  名称：

  在热非对映选择性的原点[4 + 2]的亲二烯体的环加成衍生自将Oppolzer的磺内酰胺：空间位VS。立体电子影响† ‡

  摘要：

  含有结构部分SO 2 NC（O）X（α）= Y（β）的天生苏丹草衍生的双亲物的比较半经验PM3和从头算STO 3-21G计算表明，在低能构象物中，热力学上较少稳定SO 2 / C（O） -顺式，C（O）/ X = YS-顺式构象也LUMO能级和原子系数方面的反应性。此外，X（α），Y（β）LUMO原子系数是不等价相对于两个X（α）-Re和X（α） - SI面，因此取决于构象，具有配合的或错配的立体电子影响与合作的空间效应。据信这种不对称性是由于N孤对的广义海葵效应引起的，N孤对本身在没有关键的空间相互作用的情况下通过假轴反平面外SO键被自身稳定和定向。五Ñ酰基取代bornanesultams电弧讨论（（ - ） - 1A：ñ -丙烯酰基，XCH，YCH 2 ;（ - ） - 1B ; Ñ -crotonoyl，XCH，YCHMe;（ - ） - 1C：NN '-fumaroyl， XCH，

  DOI：

  10.1002/hlca.19970800115

文献信息

• Asymmetric Electrophilic α-Amination of Silyl Enol Ether Derivatives via the Nitrosocarbonyl Hetero-ene Reaction
  作者：David Sandoval、Andrey V. Samoshin、Javier Read de Alaniz

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02208

  日期：2015.9.18

  nitrosocarbonyl hetero-ene reaction is described. The procedure uses a copper-catalyzed aerobic oxidation of a commercially available chiral nitrosocarbonyl precursor (EleNOr) and is operationally simple. The transformation is both high yielding and highly diastereoselective for a range of silyl enol ether derivatives. A variety of synthetically useful postfunctionalization reactions are presented along with

  描述了一般的不对称亚硝基羰基杂烯反应的第一个例子。该方法使用可商购的手性亚硝基羰基前体（EleNOr）的铜催化好氧氧化，操作简单。对于一系列甲硅烷基烯醇醚衍生物，该转化既具有高产率又具有非对映选择性。提出了多种合成上有用的后官能化反应以及可以用作未来亚硝基羰基中间体不对称反应的预测模型的机理原理。
• Synthetic Studies on Pactamycin: A Synthesis of Johnson’s Intermediate
  作者：Yusuke Miura、Hitoshi Ouchi、Makoto Inai、Taisei Osawa、Fumihiko Yoshimura、Junichiro Kanazawa、Masanobu Uchiyama、Mitsuru Kondo、Toshiyuki Kan

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00959

  日期：2020.5.1

  A formal total synthesis of pactamycin (1) has been accomplished by face-selective and regioselective nitroso Diels-Alder (NDA) reaction of acyl nitroso compound 14, which contains a camphorsultam chiral auxiliary, and chiral cyclopentadiene 12. Construction of the chiral secondary alcohol of 12 was performed by (S,S)-Ts-DENEB catalyst-mediated reduction, and the NDA adduct 15a was readily converted

  通过含有樟脑磺胺手性助剂的酰基亚硝基化合物 14 和手性环戊二烯 12 的面选择性和区域选择性亚硝基 Diels-Alder (NDA) 反应，完成了帕他霉素 (1) 的正式全合成。 手性仲醇的构建通过 (S,S)-Ts-DENEB 催化剂介导的还原进行了 12 的反应，并且 NDA 加合物 15a 很容易转化为 Johnson 的中间体 21。
• Origin of diastereoselectivity in the thermal [4+2] cycloadditions of dienophiles derived fromOppolzer's sultams: Stericvs. Stereoelectronic Influences
  作者：Christian Chapuis、Jean-Yves De Saint Laumer、Maurus Marty

  DOI：10.1002/hlca.19970800115

  日期：1997.2.10

  coefficients are nonequivalent with respect to both X(α)-re and X(α)-si faces, and thus have, depending on the conformation, a matching or mismatching stereoelectronic influence with the co-operative steric effect. This dissymmetry is believed to result from the generalized anemone effect of the N lone pair, itself anomerically stabilized and directed, in the absence of crucial steric interactions, by the pseudo-axial

  含有结构部分SO 2 NC（O）X（α）= Y（β）的天生苏丹草衍生的双亲物的比较半经验PM3和从头算STO 3-21G计算表明，在低能构象物中，热力学上较少稳定SO 2 / C（O） -顺式，C（O）/ X = YS-顺式构象也LUMO能级和原子系数方面的反应性。此外，X（α），Y（β）LUMO原子系数是不等价相对于两个X（α）-Re和X（α） - SI面，因此取决于构象，具有配合的或错配的立体电子影响与合作的空间效应。据信这种不对称性是由于N孤对的广义海葵效应引起的，N孤对本身在没有关键的空间相互作用的情况下通过假轴反平面外SO键被自身稳定和定向。五Ñ酰基取代bornanesultams电弧讨论（（ - ） - 1A：ñ -丙烯酰基，XCH，YCH 2 ;（ - ） - 1B ; Ñ -crotonoyl，XCH，YCHMe;（ - ） - 1C：NN '-fumaroyl， XCH，
• A Formal Asymmetric Synthesis of (−)-Epibatidine Using a Highly Diastereoselective Hetero Diels–Alder Reaction 1
  作者：Isabelle Cabanal-Duvillard、Jean-François Berrien、Léon Ghosez、Henri-Philippe Husson、Jacques Royer

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00284-2

  日期：2000.6

  A formal asymmetric synthesis of (−)-epibatidine is reported. The key step of the synthesis is a regio- and diastereoselective cycloaddition of silyloxycyclohexadiene with the acylnitroso dienophile derived from (+)-camphorsultam. The resulting cycloadduct was readily transformed into the N-protected-7-azabicyclo[2.2.1]heptan-2-one derivative which has previously been transformed into (−)-epibatidine

  报道了（-）-表哌丁啶的形式不对称合成。合成的关键步骤是甲硅烷氧基环己二烯与衍生自（+）-樟脑磺草胺的酰基亚硝基二烯亲和体的区域和非对映选择性环加成。所得的环加合物易于转化为N-保护的-7-氮杂双环[2.2.1]庚-2--2-酮衍生物，该衍生物先前已转化为（-）-依巴替丁。