3-(triisopropylsiloxy)propanal | 111998-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(triisopropylsiloxy)propanal
• 英文别名: 3-((triisopropylsilyl)oxy)propanal；3-(triisopropylsilyloxy)propionaldehyde；3-Tri(propan-2-yl)silyloxypropanal
• CAS: 111998-84-6
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: UNEYHTRYZZLILR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  250.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.862±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(triisopropylsiloxy)propanal 在 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 正丁基锂 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氯硅烷 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、6.89 MPa 条件下， 反应 46.42h， 生成 (2R)-1-[(4R,5S,6S)-2,2,5-trimethyl-6-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyethyl]-1,3-dioxan-4-yl]pent-4-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  正式合成霉菌素A

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja0035102
• 作为产物：
  描述：

  1-triisopropylsiloxy-3-butene 在 臭氧 、 2,3-二巯基丁二酸 作用下， 生成 3-(triisopropylsiloxy)propanal
  参考文献：
  名称：

  （-）-菌藻素A的假定结构的全合成和（-）-7-脱乙酰氧基环素乙酸酯的改进路线。

  摘要：

  [反应：参见文本]立体选择性酸催化的15-> 16的重排是乙酸（-）-7-脱乙酰氧基水杨素（1）和具有菌藻素A所谓结构的化合物的总合成的中心步骤（​​2）。由于四环二醚2与硬化菌素A不同，因此必须修改该抗肿瘤海洋二萜的结构。15→16的转化率首次证明可以通过Prins-频哪醇重排制备含有（Z）-1-甲基烯基侧链的四氢呋喃。

  DOI：

  10.1021/ol006236p

文献信息

• Total synthesis of biselide A
  作者：Venugopal Rao Challa、Daniel Kwon、Matthew Taron、Hope Fan、Baldip Kang、Darryl Wilson、F. P. Jake Haeckl、Sandra Keerthisinghe、Roger G. Linington、Robert Britton

  DOI：10.1039/d0sc06223e

  日期：——

  natural product in a longest linear sequence of 18 steps. Biological testing of synthetic biselide A suggests this macrolide disrupts cell division through a mechanism related to the regulation of microtubule cytoskeleton organization. Overall, this concise synthesis and insight gained into the mechanism of action should inspire medicinal chemistry efforts directed at structurally related anticancer

  描述了海洋大环内酯双己内酯 A 的全合成，其依赖于对映体富集的 α-氯醛作为唯一的手性结构单元。提出了构建大环的几种策略，包括大环 Reformatsky 反应，该反应最终以 18 个步骤的最长线性序列提供天然产物。合成双塞内酯 A 的生物学测试表明，这种大环内酯通过与微管细胞骨架组织调节相关的机制破坏细胞分裂。总的来说，这种简明的合成和对作用机制的深入了解应该会激发针对结构相关的抗癌海洋大环内酯的药物化学研究。
• Trisubstituted Imidazoles with a Rigidized Hinge Binding Motif Act As Single Digit nM Inhibitors of Clinically Relevant EGFR L858R/T790M and L858R/T790M/C797S Mutants: An Example of Target Hopping
  作者：Michael Juchum、Marcel Günther、Eva Döring、Adrian Sievers-Engler、Michael Lämmerhofer、Stefan Laufer

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.7b00178

  日期：2017.6.8

  recently detected triple mutation compromises the activity of the gold standard third-generation EGFR inhibitors. We have prepared a set of trisubstituted imidazoles with a rigidized 7-azaindole hinge binding motif as a new structural class of EGFR inhibitors by a target hopping approach from p38α MAPK inhibitor templates. On the basis of an iterative approach of docking, compound preparation, biological

  非小细胞肺癌肿瘤的高基因组不稳定性导致对有前途的EGFR酪氨酸激酶抑制剂（TKIs）的耐药性迅速发展。最近检测到的三重突变损害了金标准的第三代EGFR抑制剂的活性。我们通过p38αMAPK抑制剂模板的靶标跳跃方法制备了一组具有刚性7-氮杂吲哚铰链结合基序的三取代咪唑，作为EGFR抑制剂的新结构类。在对接，化合物制备，生物学测试和SAR解释的迭代方法的基础上，建立了稳健而灵活的合成路线。结果，我们报告了两种可逆抑制剂11d和11e具有临床挑战性的三重突变体L858R / T790M / C797S的IC 50值在低纳摩尔范围内。此外，我们开发了一种激酶组选择性的不可逆抑制剂45A具有IC 50为1nM的针对EGFR L858R / T790M双突变体的值。包括靶结合动力学和代谢稳定性数据。这些有效的突变EGFR抑制剂可作为开发结构新颖的EGFR探针，工具或候选物的基础。
• A General Strategy for the Synthesis of Cladiellin Diterpenes:  Enantioselective Total Syntheses of 6-Acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol (Deacetoxyalcyonin Acetate), Cladiell-11-ene-3,6,7-triol, Sclerophytin A, and the Initially Purported Structure of Sclerophytin A
  作者：David W. C. MacMillan、Larry E. Overman、Lewis D. Pennington

  DOI：10.1021/ja016351a

  日期：2001.9.1

  step; chemo- and stereoselective hydroxyl-directed epoxidation of 49, 72, and 90 followed by regioselective reductive opening with hydride to install the C3 tertiary hydroxyl group; and a diastereoselective Nozaki-Hiyama-Kishi cyclization of iodoaldehyde 56 to forge the oxacyclononane ring and the C6 hydroxyl stereocenter. Other key transformations include chemo- and stereoselective hydroxyl-directed

  cladiellin diterpenes, 6-acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol (deacetoxyalcyonin acetate, 6), cladiell-11-ene-3,6,7-triol (1), sclerophytin A 的对映选择性全合成(8) 和四环二醚 7 是通过三环烯丙醇 57 的差异加工实现的。 这些合成的核心步骤是酸促进的 α,β-不饱和醛 45、69 或 87 和环己二烯二醇 44 缩合为形成，完全立体控制，六氢异苯并呋喃核心和这些 cladiellin 二萜的五个立体中心。这些合成还具有 β、γ-不饱和醛 46、70 和 71 的立体定向光解脱甲酰化作用，以去除在 Prins-频哪醇步骤中引入的外来碳；化学和立体选择性羟基导向环氧化 49, 72, 和 90 然后用氢化物进行区域选择性还原开环以安装 C3 叔羟基；和碘醛
• Enantioselective Addition of 2-Methyl-3-butyn-2-ol to Aldehydes:  Preparation of 3-Hydroxy-1-butynes
  作者：D. Boyall、F. López、H. Sasaki、D. Frantz、E. M. Carreira

  DOI：10.1021/ol006791r

  日期：2000.12.1

  We report the first example of enantioselective aldehyde additions of 2-methyl-3-butyn-2-ol, a commodity bulk chemical that is readily available. Following a facile fragmentation reaction, the addition reactions provide access to optically active terminal acetylenes as useful building blocks for asymmetric synthesis.

  我们报告了2-甲基-3-丁炔-2-醇（一种现成的商品散装化学品）对映选择性醛加成的第一个例子。在容易的裂解反应之后，加成反应提供了作为不对称合成的有用结构单元的旋光末端乙炔。
• Highly Efficient Stereoselective Catalytic C(sp³)H Insertions with Donor Rhodium Carbenoids Generated from Cyclopropenes
  作者：Alexis Archambeau、Frédéric Miege、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1002/anie.201205913

  日期：2012.11.12

  Rings of five and six: Donor alkenyl rhodium carbenoids generated from 3,3‐dimethylcyclopropenylcarbinols exhibit high reactivity in intramolecular CH insertions. The reactions proceed under remarkably mild conditions, tolerate the presence of the free hydroxy group, and afford an efficient and stereoselective access to a variety of functionalized carbocycles and oxygen heterocycles.

  的五和六环：从3,3- dimethylcyclopropenylcarbinols产生供体链烯基铑卡宾表现出在分子内1C高反应性 ħ插入。反应在非常温和的条件下进行，可以容忍游离羟基的存在，并且可以高效，立体选择性地进入各种功能化的碳环和氧杂环。