diethyl 2-(4-cyanobenzylidene)malonate | 126989-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(4-cyanobenzylidene)malonate
• 英文别名: diethyl 2-[(4-cyanophenyl)methylidene]propanedioate
• CAS: 126989-04-6
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₄
• 分子量: 273.288
• InChiKey: OORCRIPKMJSZNC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  72-73 °C
• 沸点：
  385.6±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  76.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(4-cyanobenzylidene)malonate 在 magnesium(II) perchlorate 、 1-苯甲基-1,4-二氢烟酰胺 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.5h， 以90.1%的产率得到diethyl p-cyanobenzyl malonate
  参考文献：
  名称：

  辅酶NAD（P）H模型还原取代的亚苄基丙二酸二酯中的氢化物转移

  摘要：

  高氯酸镁催化1-苄基-1,4-二氢烟碱酰胺（BNAH）还原取代的亚苄基丙二酸二酯。动力学同位素效应研究表明，BNAH中的C（4）-H键裂解参与速率确定步骤。光谱研究表明，三价络合物是在基态下形成的，而底物与镁离子的络合速度加快。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87921-7
• 作为产物：
  描述：

  4-氰基苯甲醛 、 丙二酸二乙酯 在 哌啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以64%的产率得到diethyl 2-(4-cyanobenzylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  二甲基亚砜中亚苄基丙二酸二乙酯的亲电参数的确定：用于表征强亲核试剂的参考亲电试剂。

  摘要：

  已在二甲基亚砜（DMSO）中用分光光度法确定了9个取代的亚甲基苯二甲基丙二酸二乙基亚苄基丙二酸酯1 ai与碳负离子2 ae反应的二级速率常数。产品研究表明，亲核试剂在迈克尔受体的亲电子C == C双键上发生区域选择性攻击，形成碳负离子加合物4。相关对数k（20摄氏度）= s（N + E）可以确定亲电子从这项工作中确定的速率常数和亲核试剂2 ae的先前发布的N和s参数，确定亲电子试剂1 ai的参数E。化合物1 ai的亲电性E覆盖六个单位的范围（-17.7> E> -23.8），并且与哈米特的取代基常数sigma（p）极好相关。标题化合物的反应性比类似取代的亚苄基Meldrum酸（其环状类似物）低约十个数量级。由于它们的低反应性，化合物1 ai是确定高反应性亲核试剂（例如具有16的碳负离子）的反应性的合适参考亲电试剂。

  DOI：

  10.1002/chem.200801277

文献信息

• One-Pot Two-Step Synthesis of 1-(Ethoxycarbonyl)indolizines via Pyridinium Ylides
  作者：Dominik S. Allgäuer、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/ejoc.201300784

  日期：2013.10

  = CO2Et, COMe, SO2Me, CONH2) at ambient temperature in the presence of base to give [3 + 2]-cycloadducts by stepwise [3 + 2]-cycloaddition of the intermediate pyridinium ylides. Treatment of the crude reaction mixtures with 1 equiv. of chloranil and atmospheric oxygen in the presence of sodium hydroxide gave 1-(ethoxycarbonyl)indolizines by dehydrogenation and elimination of the acceptor group (Acc)

  吡啶盐 Py+-CH2-EWG (EWG = CO2Et, CONEt2, CN, COMe, COPh) 与迈克尔受体 Ar-CH=C(CO2Et)(Acc) (Acc = CO2Et, COMe, SO2Me, CONH2) 在室温下反应碱的存在通过中间体吡啶鎓叶立德的逐步[3 + 2]-环加成得到[3 + 2]-环加合物。用1当量处理粗反应混合物。通过脱氢和消除受体基团 (Acc)，在氢氧化钠的存在下将氯苯醌和大气中的氧气转化为 1-(乙氧基羰基) 吲哚腙。从 Py+-CH2CN 和 iPr-CH=C(CO2Et)2 也获得了良好的吲哚嗪收率，这表明该方法不限于芳香迈克尔受体。结构相关的异喹啉盐与迈克尔受体类似地反应生成吡咯并[2,1-a]异喹啉。
• Nucleophilicities of the Anions of Arylacetonitriles and Arylpropionitriles in Dimethyl Sulfoxide
  作者：Oliver Kaumanns、Roland Appel、Tadeusz Lemek、Florian Seeliger、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jo802241x

  日期：2009.1.2

  The rates of the reactions of the colored para-substituted phenylacetonitrile anions 1a−c and the phenylpropionitrile anions 2a−c with Michael acceptors (3a−u) were determined by UV−vis spectroscopy in DMSO at 20 °C. The reactions follow second-order kinetics, and the corresponding rate constants k2 obey the linear-free-energy relationship log k2(20 °C) = s(N + E), from which the nucleophile-specific

  彩色对位取代的苯基乙腈阴离子1a - c和苯基丙腈阴离子2a - c与Michael受体（3a - u）的反应速率是通过DM中的UV-vis光谱在20°C下测定的。的反应遵循二级动力学，和对应的速率常数ķ 2服从自由线性能量关系日志ķ 2（20℃）=小号（Ñ + ë），从该特定亲核体参数Ñ和š的在碳负离子1A -c和2a - c已被推导。亲核性参数为19 < N <29，它们是迄今为止我们参数化的最具反应性的亲核体。在DMSO中，叔丁氧基阴离子的亲核性与对氰基苯基乙腈阴离子1b的亲核性相当。
• Asymmetric Michael Addition of <i>N</i>-<i>tert</i>-Butanesulfinyl Imidate with α,β-Unsaturated Diesters: Scope and Application to the Synthesis of Indanone Derivatives
  作者：Jinfang Wang、Yu Zhou、Lei Zhang、Zeng Li、Xianjie Chen、Hong Liu

  DOI：10.1021/ol400277h

  日期：2013.4.5

  An additive-free and highly diastereoselective Michael addition reaction of an N-tert-butanesulfinyl imidate to α,β-unsaturated diesters has been developed using LDA as a base with good to excellent yields. The utility of this chemistry is further demonstrated by the asymmetric synthesis of 3-substituted indanone derivatives 8a, 8d, 8e, and 8i with high enantiomeric excess, which are potential building

  使用LDA作为碱，已经开发出了N-叔丁亚磺酰亚胺基亚氨酸酯与α，β-不饱和二酯的无添加剂和高度非对映选择性的迈克尔加成反应，具有良好或优异的收率。该化学的实用性通过具有高对映体过量的3-取代的茚满酮衍生物8a，8d，8e和8i的不对称合成进一步证明，它们是制备生物活性铅化合物的潜在组成部分。
• 1,3-Dipolar cycloaddition of chalcones and arylidene-1,3-dicarbonyls with diazosulfone for the regioselective synthesis of functionalized pyrazoles and pyrazolines
  作者：Deepa Nair、Prashant Pavashe、Irishi N.N. Namboothiri

  DOI：10.1016/j.tet.2018.04.030

  日期：2018.5

  mediated conditions (Cs2CO3 or NaOEt in EtOH). In few cases, the initial cycloadducts, the intermediate pyrazoline derivatives, could also be isolated and characterized. The pyrazoline derivatives undergo an alkoxide mediated 1,4-elimination, viz. decarboxylation-detosylation to afford the pyrazole derivatives.

  本文报道了一种使用重氮砜作为反应性1,3-偶极子和重氮甲烷当量的合成3-酰基吡唑和吡唑-3-羧酸酯的简便方法。在简单的碱介导条件下（EsOH中的Cs 2 CO 3或NaOEt），在与重氮砜的反应中，查耳酮，芳基丙二酸酯和其他芳基-1,3-二羰基化合物表现出良好的偶极亲和性。在少数情况下，也可以分离和表征起始的环加合物，即中间体吡唑啉衍生物。吡唑啉衍生物经历醇盐介导的1，4-消除，即。脱羧-脱甲苯磺酸化得到吡唑衍生物。
• Organocatalyzed enantioselective Michael addition/cyclization cascade reaction of 3-isothiocyanato oxindoles with arylidene malonates
  作者：Raghunath Chowdhury、Mukesh Kumar、Sunil K. Ghosh

  DOI：10.1039/c6ob02104b

  日期：——

  An organocatalyzed Michael addition–cyclization reaction between 3-isothiocyanatooxindoles and arylidene malonates has been developed for the synthesis of highly functionalized 3,2′-pyrrolidinyl spirooxindole derivatives. The reaction was catalyzed by a quinine derived tertiary amino-thiourea based bifunctional catalyst or its pseudo-enantiomeric quinidine derived catalyst providing both the enantiomers

  已经开发了3-异硫氰酸根合吲哚和丙二酸亚芳基酯之间的有机催化迈克尔加成-环化反应，用于合成高度官能化的3,2'-吡咯烷基磺螺吲哚衍生物。该反应由奎宁衍生的叔氨基-硫脲基双官能催化剂或其假对映异构体奎尼丁衍生的催化剂提供所需产物的两种对映异构体。以高收率获得产品，并具有优异的非对映异构体（高达99：1 dr）和对映选择性（高达> 99％ee）。