(12S,13S)-(E)-9-oxo-12,13-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-10-octadecenoic acid tert-butyl ester | 401901-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (12S,13S)-(E)-9-oxo-12,13-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-10-octadecenoic acid tert-butyl ester
• 英文别名: (12S,13S)-(E)-12,13-di-tert-butyldimethylsiloxy-9-oxo-10-octadecaenoic Acid t-butyl Ester；tert-butyl (E,12S,13S)-12,13-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-9-oxooctadec-10-enoate
• CAS: 401901-46-0
• 化学式: C₃₄H₆₈O₅Si₂
• 分子量: 613.082
• InChiKey: WBLXWZYPCFIPIS-YMXFUWPXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.55
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  23
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (12S,13S)-(E)-9-oxo-12,13-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-10-octadecenoic acid tert-butyl ester 在 氢氧化钾 、 (-)-(S)-BINAL-H 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 pinellic acid
  参考文献：
  名称：

  松果酸的全合成，一种用于鼻流感疫苗的有效口服佐剂。确定相对和绝对构型

  摘要：

  从药用植物半夏中分离出的松香酸（1）具有有效的佐剂活性。通过该化合物的衍生化和CD激子手性法可以预期到松果酸的绝对构型。通过区域选择性的不对称二羟基化和立体选择性的还原，已经开发出一种聚合的合成壬二酸的途径。通过与天然和合成化合物的光谱数据进行比较，确定了半乳糖酸的绝对构型为9 S，12 S，13 S。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)02348-6
• 作为产物：
  描述：

  辛二酸单甲酯 在 potassium osmate(VI) 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 mercury(II) perchlorate 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 甲基磺酰胺 、 碘 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 、 三苯基膦 、 calcium carbonate 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 53.67h， 生成 (12S,13S)-(E)-9-oxo-12,13-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-10-octadecenoic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  松果酸的全合成，一种用于鼻流感疫苗的有效口服佐剂。确定相对和绝对构型

  摘要：

  从药用植物半夏中分离出的松香酸（1）具有有效的佐剂活性。通过该化合物的衍生化和CD激子手性法可以预期到松果酸的绝对构型。通过区域选择性的不对称二羟基化和立体选择性的还原，已经开发出一种聚合的合成壬二酸的途径。通过与天然和合成化合物的光谱数据进行比较，确定了半乳糖酸的绝对构型为9 S，12 S，13 S。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)02348-6

文献信息

• Total synthesis of pinellic acid, a potent oral adjuvant for nasal influenza vaccine. Determination of the relative and absolute configuration
  作者：Toshiaki Sunazuka、Tatsuya Shirahata、Kiminari Yoshida、Daisuke Yamamoto、Yoshihiro Harigaya、Takayuki Nagai、Hiroaki Kiyohara、Haruki Yamada、Isao Kuwajima、Satoshi Ōmura

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02348-6

  日期：2002.2

  from a medicinal plant Pinelliae tuber, has potent adjuvant activity. The absolute configuration of pinellic acid was expected by derivatization of this compound and CD exciton chirality method. A convergent synthetic route to pinellic acid has been developed via regioselective asymmetric dihydroxylation and stereoselective reduction. The absolute configuration of pinellic acid was determined to be 9S

  从药用植物半夏中分离出的松香酸（1）具有有效的佐剂活性。通过该化合物的衍生化和CD激子手性法可以预期到松果酸的绝对构型。通过区域选择性的不对称二羟基化和立体选择性的还原，已经开发出一种聚合的合成壬二酸的途径。通过与天然和合成化合物的光谱数据进行比较，确定了半乳糖酸的绝对构型为9 S，12 S，13 S。
• Total synthesis and adjuvant activity of all stereoisomers of pinellic acid
  作者：Tatsuya Shirahata、Toshiaki Sunazuka、Kiminari Yoshida、Daisuke Yamamoto、Yoshihiko Harigaya、Takayuki Nagai、Hiroaki Kiyohara、Haruki Yamada、Isao Kuwajima、Satoshi Ōmura

  DOI：10.1016/s0960-894x(02)01069-7

  日期：2003.3

  Pinellic acid is a novel and potentially useful oral adjuvant when used in conjunction with intranasal inoculation of influenza HA vaccines. All stereoisomers of pinellic acid have been synthesized via regioselective asymmetric dihydroxylation, regioselective inversion, and stereoselective reduction, and their adjuvant activities were characterized. Among this series of isomers, 9S, 12S, 13S compound

  松果酸与鼻内接种HA流感疫苗一起使用时，是一种新颖且可能有用的口服佐剂。已通过区域选择性不对称二羟基化，区域选择性反转和立体选择性还原合成了所有松果酸立体异构体，并对其佐剂活性进行了表征。在这一系列异构体中，9S，12S，13S化合物具有最强的佐剂活性。讨论了构效关系。
• Vaccine preparation containing fatty acid as component
  申请人：——

  公开号：US20040024058A1

  公开（公告）日：2004-02-05

  The present invention provides an adjuvant that is a hydroxy unsaturated fatty acid or a derivative thereof, as well as a vaccine preparation containing the adjuvant as a constituent. For example, a vaccine shows sufficient activity to enhance the immunity when a hydroxy unsaturated fatty acid having the following structure is administered: 1

  本发明提供了一种辅助剂，其为羟基不饱和脂肪酸或其衍生物，以及包含该辅助剂作为组成部分的疫苗制剂。例如，当给予具有以下结构的羟基不饱和脂肪酸时，疫苗显示出足够的活性以增强免疫力：1
• Vaccine preparation containing fatty acid as a constituent
  申请人：The Kitasato Institute

  公开号：US07560484B2

  公开（公告）日：2009-07-14

  The present invention provides an adjuvant that is a hydroxy unsaturated fatty acid or a derivative thereof, as well as a vaccine preparation containing the adjuvant as a constituent. For example, a vaccine shows sufficient activity to enhance the immunity when a hydroxy unsaturated fatty acid having the following structure is administered:

  本发明提供了一种辅助剂，它是一种羟基不饱和脂肪酸或其衍生物，以及包含该辅助剂作为组分的疫苗制备。例如，当给予具有以下结构的羟基不饱和脂肪酸时，疫苗显示出足够的活性以增强免疫力：
• Total synthesis, elucidation of absolute stereochemistry, and adjuvant activity of trihydroxy fatty acids
  作者：Tatsuya Shirahata、Toshiaki Sunazuka、Kiminari Yoshida、Daisuke Yamamoto、Yoshihiro Harigaya、Isao Kuwajima、Takayuki Nagai、Hiroaki Kiyohara、Haruki Yamada、Satoshi Ōmura

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.088

  日期：2006.10

  Pinellic acid from the tuber of Pinellia ternate, an active herbal component of the traditional Japanese herbal (Kampo) medicine Sho-seiryu-to, is a C18 trihydroxy fatty acid whose absolute stereochernistry has now been determined. All stereoisomers of pinellic acid were synthesized via regioselective asymmetric dihydroxylation, regioselective inversion, and stereoselective reduction in order to determine their absolute stereochemistries and adjuvant activities. Among this series of isomers, the (9S,12S,13S)-compound, which is a natural product, exhibited the most potent adjuvant activity. Spectral data for all of the stereoisomers of the 1,2-allylic diols were compared and related to their stereochemistries. (c) 2006 Published by Elsevier Ltd.