(3aα,3bβ,6aβ,6bα)-1,2,3,3a,6a,6b-hexahydro-3a-methyl-5-(trimethylsilyl)spiro[cyclobuta[1,2:3,4]dicyclopentene-1(3bH),2'-[1,3]-dioxolan]-6-one | 129145-29-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aα,3bβ,6aβ,6bα)-1,2,3,3a,6a,6b-hexahydro-3a-methyl-5-(trimethylsilyl)spiro[cyclobuta[1,2:3,4]dicyclopentene-1(3bH),2'-[1,3]-dioxolan]-6-one
• 英文别名: (1'S,2'R,6'R,7'R)-7'-methyl-4'-trimethylsilylspiro[1,3-dioxolane-2,10'-tricyclo[5.3.0.02,6]dec-4-ene]-3'-one
• CAS: 129145-29-5
• 化学式: C₁₆H₂₄O₃Si
• 分子量: 292.45
• InChiKey: GZGUKVIIARHCNM-HQRZJTNHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.78
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aα,3bβ,6aβ,6bα)-1,2,3,3a,6a,6b-hexahydro-3a-methyl-5-(trimethylsilyl)spiro[cyclobuta[1,2:3,4]dicyclopentene-1(3bH),2'-[1,3]-dioxolan]-6-one 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 sodium hydroxide 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 水 、 氢气 、 双氧水 、 sodium tert-pentoxide 、 naphthalen-1-yl-lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-[(1R,2R,3R,6R,7S,10R)-6,10-dimethyl-3-tricyclo[5.3.0.02,6]decanyl]-6-methyl-3-trimethylsilylhept-5-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  （13Z）-Spata-13（15），17-二烯的全合成及Spatol的形式合成

  摘要：

  （13Z）-spata-13（15），17-二烯的全合成是从3-甲基-2-环戊烯酮（6）开始的11个步骤。使用环丁烯9与三甲基甲硅烷基亚丙基的Pauson-Khand反应以新颖的方式构造核。适当的侧链利用核的形状以立体特异性方式连接。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94587-8
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-环戊烯-1-酮 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium naphthalenide 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (3aα,3bβ,6aβ,6bα)-1,2,3,3a,6a,6b-hexahydro-3a-methyl-5-(trimethylsilyl)spiro[cyclobuta[1,2:3,4]dicyclopentene-1(3bH),2'-[1,3]-dioxolan]-6-one
  参考文献：
  名称：

  （13Z）-Spata-13（15），17-二烯的全合成及Spatol的形式合成

  摘要：

  （13Z）-spata-13（15），17-二烯的全合成是从3-甲基-2-环戊烯酮（6）开始的11个步骤。使用环丁烯9与三甲基甲硅烷基亚丙基的Pauson-Khand反应以新颖的方式构造核。适当的侧链利用核的形状以立体特异性方式连接。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94587-8

文献信息

• Synthesis of the Spatane Nucleus (<i>cis</i>-<i>anti</i>-<i>cis</i>-tricyclo[5.3.0.0^2,6]decane) using the Pauson−Khand Reaction with a Remarkable Reversal in Regioselectivity
  作者：Bruce A. Kowalczyk、Timothy C. Smith、William G. Dauben

  DOI：10.1021/jo9708194

  日期：1998.3.1

  The Pauson-Khand reaction of cyclobutenes 3-5 with a variety of acetylenes yielded cis-anti cis-tricyclo[5.3.0.0(2,6)] decanes 9-17. The unwanted regioisomers 9a and 10a were the sole products using acetylene, but there was a remarkable reversal in orientation of the cyclobutene component yielding the desired regioisomer 13b upon using (trimethylsilyl)acetylene. The importance of the allylic methyl group in the cyclobutenes in directing the regiochemical outcome was substantiated by the lack of selectivity in Pauson-Khand reactions of desmethylcyclobutene 5 with acetylene and (trimethylsilyl)acetylene. The relative unimportance of electronic control of regiochemistry was concluded from the consistent ratio of Pauson-Khand reaction products from norbornenone 22 with various acetylenes. A hypothesis rationalizing the regiochemical outcome was based on steric interactions of the allylic methyl roup from the cyclobutene component with either the smaller acetylene substituent or the CO ligands on the cobalt. This steric interaction was further hypothesized to be influenced by the larger acetylene substituent sterically crowding the CO ligands on the cobalt.
• DAUBEN, WILLIAM G.;KOWALCZYK, BRUCE A., TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N, C. 635-638
  作者：DAUBEN, WILLIAM G.、KOWALCZYK, BRUCE A.

  DOI：——

  日期：——
• Total Synthesis of (13Z)-Spata-13(15),17-diene, and the Formal Synthesis of Spatol
  作者：William G. Dauben、Bruce A. Kowalczyk

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94587-8

  日期：1990.1

  The total synthesis of (13Z)-spata-13(15),17-diene was achieved starting from 3-methyl-2-cyclopentenone (6) in 11 steps. The nucleus was constructed in novel fashion using a Pauson-Khand reaction of cyclobutene 9 with trimethylsilylncctylene. The appropriate sidechains were attached in a stereospecific manner taking advantage of the shape of the nucleus.

  （13Z）-spata-13（15），17-二烯的全合成是从3-甲基-2-环戊烯酮（6）开始的11个步骤。使用环丁烯9与三甲基甲硅烷基亚丙基的Pauson-Khand反应以新颖的方式构造核。适当的侧链利用核的形状以立体特异性方式连接。