2-苯基-5,6-二氢-8H-[1,2,4]三唑并[3,4-c][1,4]恶嗪-2-鎓四氟硼酸盐 | 1414773-56-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 2-苯基-5,6-二氢-8H-[1,2,4]三唑并[3,4-c][1,4]恶嗪-2-鎓四氟硼酸盐
• 英文名称: 2-phenyl-6,8-dihydro-5H-[1,2,4]triazolo[3,4-c][1,4]oxazin-2-ium tetrafluoroborate
• 英文别名: 2-Phenyl-6,8-dihydro-5H-[1,2,4]triazolo[3,4-c][1,4]oxazin-2-ium tetrafluoroborate；2-phenyl-6,8-dihydro-5H-[1,2,4]triazolo[3,4-c][1,4]oxazin-4-ium;tetrafluoroborate
• CAS: 1414773-56-0
• 化学式: BF₄*C₁₁H₁₂N₃O
• 分子量: 289.04
• InChiKey: WSANXENJFUOLHY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.99
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  30.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基-5,6-二氢-8H-[1,2,4]三唑并[3,4-c][1,4]恶嗪-2-鎓四氟硼酸盐 在 重水 、 氘代盐酸 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  三唑-3-亚基的质子转移反应：水溶液中二十种三唑鎓盐的动力学酸度和碳酸pKa值

  摘要：

  已经确定了氘化物离子催化的 C(3)-质子交换氘 k(DO) (M(-1) s(-1)) 的二阶速率常数，其中一系列 20 种三唑鎓盐在水溶液在 25 °C 和离子强度 I = 1.0 (KCl)。有证据表明，溶剂水对三唑-3-亚基反向质子化的速率常数接近溶剂介电弛豫的速率常数 (10(11) s(-1))。这些数据使得能够计算 20 种三唑鎓盐的碳酸 pK(a) 值在 16.5-18.5 范围内。三唑鎓盐的氘交换的 pD 速率曲线表明，在酸性条件下发生在氮处质子化以产生双阳离子三唑鎓物种，估计 pK(a)(N1) = -0.2 至 0.5。

  DOI：

  10.1021/ja308420c
• 作为产物：
  描述：

  在 三乙胺盐酸盐 、 三乙胺 作用下， 以 氘代甲醇 为溶剂， 生成 3-甲基-2-吡啶醛 、 2-苯基-5,6-二氢-8H-[1,2,4]三唑并[3,4-c][1,4]恶嗪-2-鎓四氟硼酸盐
  参考文献：
  名称：

  三唑盐衍生的 N-杂环卡宾与杂芳醛的加成速率和平衡常数

  摘要：

  杂芳醛通常优先或专门用于一系列 NHC 催化过程，这些过程通过生成反应性二氨基烯醇或 Breslow 中间体 (BI) 进行，其独特反应性的原因目前尚未得到充分探索。该手稿报告了N-芳基三唑 NHC 和杂芳醛之间反应的速率和平衡常数的测量，深入了解 NHC 和杂芳醛结构对 BI 形成的影响。 NHC 催化剂和杂芳醛结构的变化显着影响观察到的加合物形成、起始材料的衰变和 BI 反应的动力学参数。特别是，对于3-卤素（Br、F）和3-甲基取代的吡啶-2-甲醛衍生物观察到大的影响，其相对于苯甲醛衍生物显着有利于四面体中间体的形成。关键观察结果表明，空间位阻的增加导致三唑鎓支架内大（2,6-二取代） -N -Ar基团的k 2和k -1降低，以及 3 位空间要求较高的醛取代基，但不在吡啶-2-甲醛衍生物的6-位。作为本研究的一部分，描述了将N-芳基三唑鎓衍生的 NHC 添加到杂芳醛中形成的 20 个四面体加合物的分离和表征。这些加合物是

  DOI：

  10.1039/d2sc05704b
• 作为试剂：
  描述：

  2-bromo-3-(4-fluorophenyl)acrylaldehyde 、 N-benzyl-diethanolamine N-oxide 在 rubidium carbonate 、 (S)-3,3'-bis(2,4,6-tri-iso-propylphenyl)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl hydrogenphosphate 、 2-苯基-5,6-二氢-8H-[1,2,4]三唑并[3,4-c][1,4]恶嗪-2-鎓四氟硼酸盐 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯苯 为溶剂， 以36%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  10.1002/anie.202404979

  摘要：

  AbstractThe control of noncarbon stereogenic centers is of profound importance owing to their enormous interest in bioactive compounds and chiral catalyst or ligand design for enantioselective synthesis. Despite various elegant approaches have been achieved for construction of S‐, P‐, Si‐ and B‐stereocenters over the past decades, the catalyst‐controlled strategies to govern the formation of N‐stereogenic compounds have garnered less attention. Here, we disclose the first organocatalytic approach for efficient access to a wide range of nitrogen‐stereogenic compounds through a desymmetrization approach. Intriguingly, the pro‐chiral remote diols, which are previously not well addressed with enantiocontrol, are well differentiated by potent chiral carbene‐bound acyl azolium intermediates. Preliminary studies shed insights on the critical importance of the ionic hydrogen bond (IHB) formed between the dimer aggregate of diols to afford the chiral N‐oxide products that feature a tetrahedral nitrogen as the sole stereogenic element with good yields and excellent enantioselectivities. Notably, the chiral N‐oxide products could offer an attractive strategy for chiral ligand design and discovery of potential antibacterial agrochemicals.

  DOI：

  10.1002/anie.202404979

文献信息

• Proton Transfer Reactions of Triazol-3-ylidenes: Kinetic Acidities and Carbon Acid p<i>K</i>_a Values for Twenty Triazolium Salts in Aqueous Solution
  作者：Richard S. Massey、Christopher J. Collett、Anita G. Lindsay、Andrew D. Smith、AnnMarie C. O’Donoghue

  DOI：10.1021/ja308420c

  日期：2012.12.19

  dielectric relaxation of solvent (10(11) s(-1)). These data enabled the calculation of carbon acid pK(a) values in the range 16.5-18.5 for the 20 triazolium salts. pD rate profiles for deuterium exchange of the triazolium salts reveal that protonation at nitrogen to give dicationic triazolium species occurs under acidic conditions, with estimates of pK(a)(N1) = -0.2 to 0.5.

  已经确定了氘化物离子催化的 C(3)-质子交换氘 k(DO) (M(-1) s(-1)) 的二阶速率常数，其中一系列 20 种三唑鎓盐在水溶液在 25 °C 和离子强度 I = 1.0 (KCl)。有证据表明，溶剂水对三唑-3-亚基反向质子化的速率常数接近溶剂介电弛豫的速率常数 (10(11) s(-1))。这些数据使得能够计算 20 种三唑鎓盐的碳酸 pK(a) 值在 16.5-18.5 范围内。三唑鎓盐的氘交换的 pD 速率曲线表明，在酸性条件下发生在氮处质子化以产生双阳离子三唑鎓物种，估计 pK(a)(N1) = -0.2 至 0.5。
• Rate and equilibrium constants for the addition of triazolium salt derived N-heterocyclic carbenes to heteroaromatic aldehydes
  作者：Zhuan Duan、Claire M. Young、Jiayun Zhu、Alexandra M. Z. Slawin、AnnMarie C. O'Donoghue、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/d2sc05704b

  日期：——

  large (2,6-disubstituted)-N-Ar groups within the triazolium scaffold, and sterically demanding aldehyde substituents in the 3-position, but not in the 6-position of the pyridine-2-carboxaldehyde derivatives. As part of this study, the isolation and characterisation of twenty tetrahedral adducts formed upon addition of N-aryl triazolium derived NHCs into heteroaromatic aldehydes are described. These

  杂芳醛通常优先或专门用于一系列 NHC 催化过程，这些过程通过生成反应性二氨基烯醇或 Breslow 中间体 (BI) 进行，其独特反应性的原因目前尚未得到充分探索。该手稿报告了N-芳基三唑 NHC 和杂芳醛之间反应的速率和平衡常数的测量，深入了解 NHC 和杂芳醛结构对 BI 形成的影响。 NHC 催化剂和杂芳醛结构的变化显着影响观察到的加合物形成、起始材料的衰变和 BI 反应的动力学参数。特别是，对于3-卤素（Br、F）和3-甲基取代的吡啶-2-甲醛衍生物观察到大的影响，其相对于苯甲醛衍生物显着有利于四面体中间体的形成。关键观察结果表明，空间位阻的增加导致三唑鎓支架内大（2,6-二取代） -N -Ar基团的k 2和k -1降低，以及 3 位空间要求较高的醛取代基，但不在吡啶-2-甲醛衍生物的6-位。作为本研究的一部分，描述了将N-芳基三唑鎓衍生的 NHC 添加到杂芳醛中形成的 20 个四面体加合物的分离和表征。这些加合物是