(2S,3R,5S,6S)-2-isopropyloxy-3,5-dimethyl-6-<1(S)-methyl-2-hydroxyethyl>tetrahydropyran | 90093-98-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (2S,3R,5S,6S)-2-isopropyloxy-3,5-dimethyl-6-<1(S)-methyl-2-hydroxyethyl>tetrahydropyran
• 英文别名: (2S)-2-[(2S,3S,5R,6S)-3,5-dimethyl-6-propan-2-yloxyoxan-2-yl]propan-1-ol
• CAS: 90093-98-4
• 化学式: C₁₃H₂₆O₃
• 分子量: 230.348
• InChiKey: LTAHGKAKAKFSBO-PPCPHDFISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,5S,6S)-2-isopropyloxy-3,5-dimethyl-6-<1(S)-methyl-2-hydroxyethyl>tetrahydropyran 在 正丁基锂 、 3 A molecular sieve 、 硫酸 、 sodium hydride 、 二异丙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 (2R,3R,5S,6S)-6-<(2S)-benzyloxyprop-2-yl>-3,5-dimethyl-2-hydroxy-2-methoxycarbonylmethyltetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  溶血素的立体选择性全合成，溶血素家族的代表性聚醚抗生素。第1部分。C1-C9和C16-C23亚基的合成

  摘要：

  溶血素（1）（一种代表性的聚醚抗生素）的C1-C9（4）和C16-C23亚基（9）是由D-葡萄糖和D-甘露糖醇立体选择性合成的。立体控制的硼氢化反应，迈克尔反应，格氏反应等已成功应用。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00905-1
• 作为产物：
  描述：

  3,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-allofuranose 在 盐酸 、 sodium periodate 、 palladium on activated charcoal 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 3 A molecular sieve 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 pyridinium chlorochromate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 44.67h， 生成 (2S,3R,5S,6S)-2-isopropyloxy-3,5-dimethyl-6-<1(S)-methyl-2-hydroxyethyl>tetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  Highly stereoselective total synthesis of methynolide, the aglycon of the 12-membered macrolide antibiotic methymycin. I. Synthesis of a prelog-djerassi lactone-type chiral intermediate from D-glucose.

  摘要：

  为了高度立体选择性地合成 12 元大环内酯抗生素甲基霉素（1）的苷元--甲基炔内酯（2），我们从 D-葡萄糖合成了一种 Prelog-Djerassi 内酯型手性中间体（7a），该中间体具有四个手性中心，分别对应于 C-2、C-3、C-4 和 C-6 位。在这一合成过程中，成功地应用了几种立体控制反应，如氢硼化、催化氢化等。此外，还证明了 4-甲氧基苄基保护基的作用。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.2184

文献信息

• Total synthesis of the polyether antibiotic lysocellin. 1. Stereocontrolled synthesis of the C1-C9 and C16-C23 fragments
  作者：Kiyoshi Horita、Takayuki Inoue、Kazuhiro Tanaka、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61139-5

  日期：1992.9

  Stereocontrolled synthesis of two fragments corresponding to the C1-C9 (3) and C16-C23 parts (6) of lysocellin (1) using hydroboration, Wittig-Homer reaction, and Michael reaction in the key steps is described.

  描述了在关键步骤中使用氢硼化，Wittig-Homer反应和Michael反应进行立体控制的两个片段，分别对应于溶菌素（1）的C 1 -C 9（3）和C 16 -C 23部分（6）。
• Highly stereoselective total synthesis of pikronolide, the aglycon of the first macrolide antibiotic pikromycin. Crucial role of benzyl-type protecting groups removable by 2,4-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone oxidation.
  作者：NORIYUKI NAKAJIMA、TATSUYOSHI TANAKA、TATSUO HAMADA、YUJI OIKAWA、OSAMU YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.35.2228

  日期：——

  The first total synthesis of pikronolide, the aglycon of pikromycin, isolated as the first macrolide antibiotic, is described. Two segments i (5 : C-1-C-10) and ii (6 : C-11-C-15) were synthesized highly stereoselectively from D-glucose and coupled by Yamaguchi's method to give the ester (17), which was subjected to macrocyclization by means of the intramolecular Wittig-Horner reaction developed by Nicolaou, and the 14-membered cyclic enone (18) was isolated in excellent yield. Removal of protecting groups and Swern oxidation gave pikronolide (2). In this synthesis, 3, 4-dimethoxybenzyl, 4-methoxybenzyl, and benzyl protecting group for hydroxy function played a crucial role.

  首次合成了皮克诺利德，皮克霉素的苷元，皮克霉素是第一个被分离的巨环抗生素。两个片段 i (5：C-1-C-10) 和 ii (6：C-11-C-15) 是从 D-葡萄糖高立体选择性合成的，并通过 Yamaguchi 方法结合形成酯(17)，该酯随后通过 Nicolaou 开发的分子内 Wittig-Horner 反应进行大环化，最终分离得到了产率极高的 14 元环烯酮 (18)。去保护基团和 Swern 氧化反应得到皮克诺利德 (2)。在这次合成中，3,4-二甲氧苯基、4-甲氧苯基和苯基保护基团在羟基功能上起到了关键作用。
• Highly stereoselective synthesis of methynolide, the aglycone of the 12-membered ring macrolide methymycin, from D-glucose
  作者：Yuji Oikawa、Tatsuyoshi Tanaka、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84871-6

  日期：1986.1

  A highly stereoselective and efficient synthesis of methynolide, the aglycone of 12-membered macrolide methymycin, was achieved from of C1–C8 and C9–C13 segments synthesized from D-glucose by employing some stereoselective reactions and benzyl-type protecting groups.

  通过立体定向反应和苄基型保护基团，从D-葡萄糖合成的C1-C8和C9-C13片段中，实现了高立体选择性和高效率的甲基萘丙胺（十二元大环内酯间霉素的糖苷配基）的合成。
• Highly stereoselective total synthesis of methynolide, the aglycon of the 12-membered macrolide antibiotic methymycin. II. Kinetic acetalization and synthesis of the seco-acid.
  作者：YUJI OIKAWA、TATSUYOSHI TANAKA、TATSUO HAMADA、OSAMU YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.35.2196

  日期：——

  A highly stereoselective synthesis of the seco-acid (3) of methynolide (1), the aglycon of the 12-membered macrolide methymycin was carried out, starting from D-glucose via the Wittig-Horner coupling of the two segments i (4) (C-9-C-13) and ii (5) (C-1-C-8), which were synthesized by the use of p-methoxybenzyl and p-methoxybenzylidene acetal protecting groups for hydroxy functions.

  以 D-葡萄糖为起点，通过 i (4) (C-9-C-13) 和 ii (5) (C-1-C-8)两个区段的 Wittig-Horner 偶联，对甲氧基苄基和对甲氧基亚苄基乙缩醛保护基团的羟基官能团合成了甲炔诺酮 (1) 的仲酸 (3)，这是 12 元大环内酯甲炔诺酮的缩合物，从而实现了甲炔诺酮 (1) 仲酸 (3) 的高度立体选择性合成。
• Chiral synthesis of polyketide-derived natural products. 10. Stereoselective synthesis of pikronolide, the aglycon of the 14-membered ring macrolide pikromycin, from D-glucose. Role of MPM and DMPM protection
  作者：Noriyuki. Nakajima、Tatsuo. Hamada、Tatsuyoshi. Tanaka、Yuji. Oikawa、Osamu. Yonemitsu

  DOI：10.1021/ja00275a063

  日期：1986.7