甲基2-乙烯基-1-环戊烯-1-羧酸酯 | 132079-98-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基2-乙烯基-1-环戊烯-1-羧酸酯
• 英文名称: methyl 2-ethenyl-1-cyclopentenecarboxylate
• 英文别名: methyl 2-vinylcyclopent-1-ene-1-carboxylate；2-Vinyl-cyclopent-1-enecarboxylic acid methyl ester；methyl 2-ethenylcyclopentene-1-carboxylate
• CAS: 132079-98-2
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: QEFSSKMLSKXCSH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  211.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.115±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基2-乙烯基-1-环戊烯-1-羧酸酯 在 吡啶 、 lithium hydroxide 、 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N-methoxy-N-methyl 2-ethenyl-1-cyclopentenecarboxamide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Furanophane Derivatives through [8+2]-Cycloaddition of Dienylisobenzofurans and Alkynes

  摘要：

  The coupling of various dienylisobenzofurans with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) has been examined. In most cases, this reaction proceeds via [8+2]-cycloaddition to afford furan-bridged decatetraene ring systems. The major competing reaction pathway is [4+2]-cycloaddition between DMAD and the isobenzofuran nucleus. Isobenzofuran intermediates were generated using either a chromium carbene-based method or an acid-catalyzed method.

  DOI：

  10.1021/ja037500n
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧羰基环戊酮 在 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 甲基2-乙烯基-1-环戊烯-1-羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  二烯酸和戊二烯基醇的脱羧和脱水偶联形成1,3,6,8-四烯。

  摘要：

  二烯酸和戊二烯基醇在环境温度下使用Pd（0）催化以脱羧和脱水方式偶联，生成1,3,6,8-四烯。与相关的脱羧偶联反应相反，在羧基附近不需要阴离子稳定基团。在机理上很重要，似乎该反应既需要酸的二烯，又需要醇的二烯。为了进一步理解该反应，研究了两个偶联配偶体每个唯一位置的取代，并提出了两种潜在的机理。

  DOI：

  10.3762/bjoc.13.41

文献信息

• Mechanistic Twist of the [8+2] Cycloadditions of Dienylisobenzofurans and Dimethyl Acetylenedicarboxylate:  Stepwise [8+2] versus [4+2]/[1,5]-Vinyl Shift Mechanisms Revealed through a Theoretical and Experimental Study
  作者：Yuanyuan Chen、Siyu Ye、Lei Jiao、Yong Liang、Dilip K. Sinha-Mahapatra、James W. Herndon、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/ja072203u

  日期：2007.9.1

  diene moieties of dienylisobenzofurans, the [8+2] reaction occurs through an alternative mechanism involving a [4+2] reaction between the furan moiety of the tetraene and DMAD, followed by a [1,5]-vinyl shift. This computationally predicted novel mechanism was supported experimentally.

  最近，据报道，二烯基呋喃和二烯基异苯并呋喃均可与乙炔二羧酸二甲酯 (DMAD) 反应生成 [8+2] 环加合物。了解这些 [8+2] 反应将有助于设计额外的 [8+2] 反应，这些反应具有合成 10 元和更大碳环的潜力。本文旨在通过计算和实验的共同作用，在分子水平上了解最初报道的二烯基异苯并呋喃与炔烃之间[8+2]环加成反应的详细机理。(U)B3LYP/6-31+G(d) 水平的密度泛函理论计算表明，二烯基异苯并呋喃和炔烃之间的协调 [8+2] 途径不受青睐。已经通过计算预测了一种逐步反应途径，包括在二烯基异苯并呋喃和 DMAD 之间形成 [8+2] 反应的两性离子中间体，其中二烯基异苯并呋喃在其二烯部分中含有供电子甲氧基团。该途径与二烯基异苯并呋喃的呋喃部分和 DMAD 之间的 Diels-Alder [4+2] 反应竞争。当二烯基异苯并呋喃的二烯部分中不存在给电子基团时，[8+2] 反
• Synthesis of Substituted 2-Pyridones via 6π-Electrocyclization of Dienyl Isocyanates
  作者：Xiayun Cheng、Alexandria P. Taylor、Kaicheng Zhu

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00258

  日期：2022.5.6

  A one-pot Curtius rearrangement of dienyl carboxylic acids followed by a 6π-electrocyclization process to form substituted 2-pyridone products has been developed. Dienyl isocyanates generated from aliphatic acids were more reactive than their aromatic counterparts. Additionally, substitution patterns of the carboxylic acids had an impact on the efficiency of the cyclization.

  已经开发了二烯基羧酸的一锅Curtius重排，然后是6π-电环化过程以形成取代的2-吡啶酮产物。由脂肪酸生成的异氰酸二烯酯比其芳族对应物更具反应性。此外，羧酸的取代模式对环化效率有影响。
• Isoxazoline derivatives as inhibitors of matrix metalloproteinases and/or TNF-alpha converting enzyme
  申请人：——

  公开号：US20040122005A1

  公开（公告）日：2004-06-24

  The present application describes novel isoxazoline of formula I or II: 1 or pharmaceutically acceptable salt or prodrug forms thereof, wherein A, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , Z, U, X, Y, Z a , and n are defined in the present specification, which are useful as inhibitors of matrix metalloproteinases (MMP), TNF-&agr; converting enzyme (TACE), or a combination thereof.

  本申请描述了新型异噁唑烷式I或II的化合物：1或其药学上可接受的盐或前药形式，其中A、R1、R2、R3、R4、Z、U、X、Y、Za和n在本说明书中有定义，可用作基质金属蛋白酶（MMP）、TNF-α转化酶（TACE）或两者的抑制剂。
• Isoxazoline derivatives as inhibitors of matrix metalloproteinases and/or TNF-α converting enzyme
  申请人：Bristol-Myers Squibb Company

  公开号：US07125870B2

  公开（公告）日：2006-10-24

  The present application describes novel isoxazoline of formula I or II: or pharmaceutically acceptable salt or prodrug forms thereof, wherein A, R1, R2, R3, R4, Z, U, X, Y, Za, and n are defined in the present specification, which are useful as inhibitors of matrix metalloproteinases (MMP), TNF-α converting enzyme (TACE), or a combination thereof.

  本申请描述了一种新的异噁唑烷，其化学式为I或II： 其中A，R1，R2，R3，R4，Z，U，X，Y，Za和n在本说明书中有定义，并且其药物可接受的盐或前药形式，该异噁唑烷可作为基质金属蛋白酶（MMP），TNF-α转化酶（TACE）或两者的抑制剂。
• Palladium-catalyzed cross-coupling of .beta.-(methanesulfonyl)oxyenones with organostannanes
  作者：Christina M. Hettrick、James K. Kling、William J. Scott

  DOI：10.1021/jo00004a028

  日期：1991.2

  beta-(Methanesulfonyl)oxy enones, derived from 1,3-diones, cross-couple with vinylstannanes in 50-80% yields when a substoichiometric amount of Pd(PPh3)4 and stoichiometric lithium bromide are used. Phenyltributylstannane affords low yields of cross-coupled product. Tetrabutyltin, tributyltin hydride, and ethynyltributyltin do not couple under the reaction conditions. The reaction is proposed to involve in situ formation of the beta-bromo enone, oxidative addition to the Pd(0) catalyst, transmetalation, and reductive elimination to afford cross-coupled products. The analogous enol phosphates undergo coupling in low yields, the major product resulting from regeneration of the 1,3-dione.