2-ethenyl-1-cyclopentenecarboxylic acid | 92187-86-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-ethenyl-1-cyclopentenecarboxylic acid
• 英文别名: 2-Ethenylcyclopentene-1-carboxylic acid
• CAS: 92187-86-5
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• mdl: MFCD19228626
• 分子量: 138.166
• InChiKey: YDOAOHNGUMOPRK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  119-120.5 °C
• 沸点：
  268.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.243±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.375
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-ethenyl-1-cyclopentenecarboxylic acid 在 二苯基膦叠氮化物 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  异氰酸二烯酯的 6π-电环化合成取代的 2-吡啶酮

  摘要：

  已经开发了二烯基羧酸的一锅Curtius重排，然后是6π-电环化过程以形成取代的2-吡啶酮产物。由脂肪酸生成的异氰酸二烯酯比其芳族对应物更具反应性。此外，羧酸的取代模式对环化效率有影响。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00258
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧羰基环戊酮 在 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 、 lithium bromide 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-ethenyl-1-cyclopentenecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  二烯酸和戊二烯基醇的脱羧和脱水偶联形成1,3,6,8-四烯。

  摘要：

  二烯酸和戊二烯基醇在环境温度下使用Pd（0）催化以脱羧和脱水方式偶联，生成1,3,6,8-四烯。与相关的脱羧偶联反应相反，在羧基附近不需要阴离子稳定基团。在机理上很重要，似乎该反应既需要酸的二烯，又需要醇的二烯。为了进一步理解该反应，研究了两个偶联配偶体每个唯一位置的取代，并提出了两种潜在的机理。

  DOI：

  10.3762/bjoc.13.41

文献信息

• Palladium-Catalyzed Carbonylative Cyclization of Unsaturated Aryl Iodides and Dienyl Triflates, Iodides, and Bromides to Indanones and 2-Cyclopentenones
  作者：Steve V. Gagnier、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/ja0212009

  日期：2003.4.1

  carbonylative cyclization is particularly effective on substrates that contain a terminal olefin. The proposed mechanism for this annulation includes (1) Pd(OAc)(2) reduction to the active palladium(0) catalyst, (2) oxidative addition of the organic halide or triflate to Pd(0), (3) coordination and insertion of carbon monoxide to produce an acylpalladium intermediate, (4) acylpalladation of the neighboring

  通过钯催化的不饱和芳基碘化物和二烯基三氟甲磺酸酯、碘化物和溴化物的羰基化环化反应，分别以良好到优异的产率成功制备了茚酮和 2-环戊烯酮。通过使用 10 mol% Pd(OAc)(2)、2 当量吡啶、1 当量 n-Bu(4)NCl、1 atm CO、100 摄氏度反应温度和 DMF 获得最佳结果作为溶剂。这种羰基化环化对含有末端烯烃的底物特别有效。这种环化的建议机制包括（1）Pd（OAc）（2）还原为活性钯（0）催化剂，（2）有机卤化物或三氟甲磺酸盐与Pd（0）的氧化加成，（3）配位和插入一氧化碳生成酰基钯中间体，
• Mechanistic Twist of the [8+2] Cycloadditions of Dienylisobenzofurans and Dimethyl Acetylenedicarboxylate:  Stepwise [8+2] versus [4+2]/[1,5]-Vinyl Shift Mechanisms Revealed through a Theoretical and Experimental Study
  作者：Yuanyuan Chen、Siyu Ye、Lei Jiao、Yong Liang、Dilip K. Sinha-Mahapatra、James W. Herndon、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/ja072203u

  日期：2007.9.1

  diene moieties of dienylisobenzofurans, the [8+2] reaction occurs through an alternative mechanism involving a [4+2] reaction between the furan moiety of the tetraene and DMAD, followed by a [1,5]-vinyl shift. This computationally predicted novel mechanism was supported experimentally.

  最近，据报道，二烯基呋喃和二烯基异苯并呋喃均可与乙炔二羧酸二甲酯 (DMAD) 反应生成 [8+2] 环加合物。了解这些 [8+2] 反应将有助于设计额外的 [8+2] 反应，这些反应具有合成 10 元和更大碳环的潜力。本文旨在通过计算和实验的共同作用，在分子水平上了解最初报道的二烯基异苯并呋喃与炔烃之间[8+2]环加成反应的详细机理。(U)B3LYP/6-31+G(d) 水平的密度泛函理论计算表明，二烯基异苯并呋喃和炔烃之间的协调 [8+2] 途径不受青睐。已经通过计算预测了一种逐步反应途径，包括在二烯基异苯并呋喃和 DMAD 之间形成 [8+2] 反应的两性离子中间体，其中二烯基异苯并呋喃在其二烯部分中含有供电子甲氧基团。该途径与二烯基异苯并呋喃的呋喃部分和 DMAD 之间的 Diels-Alder [4+2] 反应竞争。当二烯基异苯并呋喃的二烯部分中不存在给电子基团时，[8+2] 反
• Palladium-catalyzed cross-coupling of .beta.-(methanesulfonyl)oxyenones with organostannanes
  作者：Christina M. Hettrick、James K. Kling、William J. Scott

  DOI：10.1021/jo00004a028

  日期：1991.2

  beta-(Methanesulfonyl)oxy enones, derived from 1,3-diones, cross-couple with vinylstannanes in 50-80% yields when a substoichiometric amount of Pd(PPh3)4 and stoichiometric lithium bromide are used. Phenyltributylstannane affords low yields of cross-coupled product. Tetrabutyltin, tributyltin hydride, and ethynyltributyltin do not couple under the reaction conditions. The reaction is proposed to involve in situ formation of the beta-bromo enone, oxidative addition to the Pd(0) catalyst, transmetalation, and reductive elimination to afford cross-coupled products. The analogous enol phosphates undergo coupling in low yields, the major product resulting from regeneration of the 1,3-dione.
• Synthesis of Furanophane Derivatives through [8+2]-Cycloaddition of Dienylisobenzofurans and Alkynes
  作者：Yumei Luo、James W. Herndon、Francisco Cervantes-Lee

  DOI：10.1021/ja037500n

  日期：2003.10.1

  The coupling of various dienylisobenzofurans with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) has been examined. In most cases, this reaction proceeds via [8+2]-cycloaddition to afford furan-bridged decatetraene ring systems. The major competing reaction pathway is [4+2]-cycloaddition between DMAD and the isobenzofuran nucleus. Isobenzofuran intermediates were generated using either a chromium carbene-based method or an acid-catalyzed method.
• Decarboxylative and dehydrative coupling of dienoic acids and pentadienyl alcohols to form 1,3,6,8-tetraenes
  作者：Ghina’a I Abu Deiab、Mohammed H Al-Huniti、I F Dempsey Hyatt、Emma E Nagy、Kristen E Gettys、Sommayah S Sayed、Christine M Joliat、Paige E Daniel、Rupa M Vummalaneni、Andrew T Morehead、Andrew L Sargent、Mitchell P Croatt

  DOI：10.3762/bjoc.13.41

  日期：——

  Dienoic acids and pentadienyl alcohols are coupled in a decarboxylative and dehydrative manner at ambient temperature using Pd(0) catalysis to generate 1,3,6,8-tetraenes. Contrary to related decarboxylative coupling reactions, an anion-stabilizing group is not required adjacent to the carboxyl group. Of mechanistic importance, it appears that both the diene of the acid and the diene of the alcohol

  二烯酸和戊二烯基醇在环境温度下使用Pd（0）催化以脱羧和脱水方式偶联，生成1,3,6,8-四烯。与相关的脱羧偶联反应相反，在羧基附近不需要阴离子稳定基团。在机理上很重要，似乎该反应既需要酸的二烯，又需要醇的二烯。为了进一步理解该反应，研究了两个偶联配偶体每个唯一位置的取代，并提出了两种潜在的机理。