(1S,2R,6R)-methyl 2-(hydroxymethyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-ene-2-carboxylate | 1410839-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: (1S,2R,6R)-methyl 2-(hydroxymethyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-ene-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (1S,2R,6R)-2-(hydroxymethyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-ene-2-carboxylate
• CAS: 1410839-93-8
• 化学式: C₉H₁₂O₄
• 分子量: 184.192
• InChiKey: QLUQCYDHQARMKR-ZXFLCMHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,6R)-methyl 2-(hydroxymethyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-ene-2-carboxylate 在 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 硼酸三甲酯 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 甲醇 、 癸烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 63.91h， 生成
  参考文献：
  名称：

  鞘氨醇 E 的立体控制全合成

  摘要：

  我们在本文中描述了具有有效免疫抑制活性的鞘氨醇 E 的不对称全合成。关键步骤包括通过溴内酯化的不对称去对称化、通过烯丙基 C-H 氧化和环氧化物开环来立体控制构建四个连续的立体中心、二醛的区域选择性延伸以及使用 PhI(OCOCF3)2 进行霍夫曼重排。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301065
• 作为产物：
  描述：

  1-(羟甲基)环己-2,5-二烯-1-羧酸 在 咪唑 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四丁基氟化铵 、 potassium carbonate 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.33h， 生成 (1S,2R,6R)-methyl 2-(hydroxymethyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  鞘氨醇 E 的立体控制全合成

  摘要：

  我们在本文中描述了具有有效免疫抑制活性的鞘氨醇 E 的不对称全合成。关键步骤包括通过溴内酯化的不对称去对称化、通过烯丙基 C-H 氧化和环氧化物开环来立体控制构建四个连续的立体中心、二醛的区域选择性延伸以及使用 PhI(OCOCF3)2 进行霍夫曼重排。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301065

文献信息

• Catalytic Desymmetrization of Cyclohexadienes by Asymmetric Bromolactonization
  作者：Kazutada Ikeuchi、Shunsuke Ido、Satoshi Yoshimura、Tomohiro Asakawa、Makoto Inai、Yoshitaka Hamashima、Toshiyuki Kan

  DOI：10.1021/ol302908a

  日期：2012.12.7

  Asymmetric bromolactonization of prochiral cyclohexadiene derivatives with N-bromosuccimide proceeded in the presence of (DHQD)(2)PHAL as a chiral catalyst to afford the corresponding bromolactones with up to 93% ee. This reaction was also applicable to the kinetic resolution of a racemic cyclic ene-carboxylic acid, where the starting material was recovered with high enantioselectivity.
• Stereocontrolled total synthesis of (−)-myriocin
  作者：Makoto Inai、Toshihiro Goto、Takumi Furuta、Toshiyuki Wakimoto、Toshiyuki Kan

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.12.020

  日期：2008.12

  The stereocontrolled total synthesis of (-)-myriocin 1 is reported. Optically active epoxide 9 was converted from symmetrical cyclohexadiene 8, utilizing an enzymatic kinetic resolution. The three sequential stereogenic centers of 1 were constructed by a regioselective epoxide-opening reaction and a Hofmann rearrangement. Elongation of the side chain was efficiently accomplished by the Julia-Kocienski reaction. Published by Elsevier Ltd.
• Stereocontrolled Total Synthesis of Sphingofungin E
  作者：Kazutada Ikeuchi、Moemi Hayashi、Tomohiro Yamamoto、Makoto Inai、Tomohiro Asakawa、Yoshitaka Hamashima、Toshiyuki Kan

  DOI：10.1002/ejoc.201301065

  日期：2013.10

  potent immunosuppressive activity. Key steps include asymmetric desymmetrization by bromolactonization, stereocontrolled construction of four contiguous stereogenic centers through allylic C–H oxidation and epoxide ring opening, regioselective elongation of a dialdehyde, and Hofmann rearrangement by using PhI(OCOCF3)2.

  我们在本文中描述了具有有效免疫抑制活性的鞘氨醇 E 的不对称全合成。关键步骤包括通过溴内酯化的不对称去对称化、通过烯丙基 C-H 氧化和环氧化物开环来立体控制构建四个连续的立体中心、二醛的区域选择性延伸以及使用 PhI(OCOCF3)2 进行霍夫曼重排。