3-methylene-4-hydroxy-4-cyclohexyl-butan-2-one | 169690-49-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-methylene-4-hydroxy-4-cyclohexyl-butan-2-one
• 英文别名: 3-[Cyclohexyl(hydroxy)methyl]but-3-en-2-one
• CAS: 169690-49-7
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: HRCIMYATPVJNTK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.006±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylene-4-hydroxy-4-cyclohexyl-butan-2-one 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以78%的产率得到syn-2-(cyclohexyl-hydroxymethyl)-1,2-epoxybutan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective epoxidation of hydroxyenones. The synthesis of the sidechain of clerocidin

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97662-7
• 作为产物：
  描述：

  环己烷基甲醛 、 丁烯酮 在 brucine-N-oxide 作用下， 反应 192.0h， 以26%的产率得到3-methylene-4-hydroxy-4-cyclohexyl-butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Brucine N氧化物催化的乙烯基酮的Morita–Baylis–Hillman反应：脯氨酸双催化剂体系的机理含义†

  摘要：

  原始的N氧化物促进了Morita–Baylis–Hillman（MBH）已经实现了乙烯基酮与醛的反应。对应的不对称版本MBH还对反应进行了研究，并且出现了缺电子的芳基醛作为乙烯基酮的合适反应伙伴。在哪里脯氨酸被用作助催化剂。在这种双重催化剂系统中，脯氨酸认为N-氧化物与缺电子的芳基醛形成亚胺中间体，而N-氧化物活化乙烯基酮以通过共轭加成提供烯醇化物。结合这两种中间体后，通过控制速率确定步骤可以得到高对映选择性的MBH产物。H桥接的椅子状过渡状态。本质上，结果MBH发现产物醇类干扰中间体，烯醇化物和脯氨酸亚胺鎓中间体两者的形成，因此观察到的产物的对映选择性在进一步反应转化时减弱，可能是由于自催化作用。本研究为衍生自缺电子的芳基醛和脯氨酸。

  DOI：

  10.1039/c003667f

文献信息

• Octanol-Accelerated Baylis-Hillman Reaction
  作者：Hyunah Choo、Youhoon Chong、Kwang-Su Park、Jinyoung Kim

  DOI：10.1055/s-2007-968032

  日期：2007.2

  The Baylis-Hillman reaction was greatly accelerated by use of octanol as an additive. Under the octanol-accelerated Baylis-Hillman conditions, unactivated aldehydes such as aliphatic aldehydes and aromatic aldehydes with electron-withdrawing substituents were readily converted into the desired products in good to high yields.

  使用辛醇作为添加剂，大大加速了Baylis-Hillman反应的进行。在加速的Baylis-Hillman条件下，未活化的醛类，如脂肪醛和含有吸电子取代基的芳香醛，都能在良好至高产率下轻易地转化为目标产物。
• Syn-Stereocontrolled dihydroxylation of Baylis-Hillman adducts
  作者：István E. Markó、Paul R. Giles、Zdenek Janousek、Nigel J. Hindley、Jean-Paul Declercq、Bernard Tinant、Janine Feneau-Dupont、John S. Svendsen

  DOI：10.1002/recl.19951140418

  日期：——

  The hydroxylation of Baylis-Hillman adducts 1 is shown to proceed with high levels of diastereocontrol. A mechanistic rationale to explain this selectivity is discussed.

  Baylis-Hillman加合物1的羟基化表现为高水平的非对映异构控制。讨论了解释这种选择性的机械原理。
• On the metal-catalysed epoxidation of electron-deficient olefins
  作者：Mark Bailey、István E Markó、W David Ollis

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78819-8

  日期：1991.6

  The SYN diastereoselective epoxidation of beta-hydroxyacrylates and cyclic beta-hydroxyketones using the Sharpless titanium and vanadium catalysts is reported. The first kinetic resolution of these systems is also described.
• Stereoselective epoxidation of hydroxyenones. The synthesis of the sidechain of clerocidin
  作者：Mark Bailey、István E. Markó、W.David Ollis、Poul R. Rasmussen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97662-7

  日期：1990.1
• BAILEY, MARK;MARKO, ISTVAN E.;OLLIS, W. DAVID;RASMUSSEN, POUL R., TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N1, C. 4509-4512
  作者：BAILEY, MARK、MARKO, ISTVAN E.、OLLIS, W. DAVID、RASMUSSEN, POUL R.

  DOI：——

  日期：——