methyl (E)-2-formyl-3-(4-nitrophenyl)propenoate | 585532-74-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (E)-2-formyl-3-(4-nitrophenyl)propenoate
• 英文别名: methyl (E)-2-formyl-3-(4-nitrophenyl)prop-2-enoate
• CAS: 585532-74-7
• 化学式: C₁₁H₉NO₅
• 分子量: 235.196
• InChiKey: YUJWFOUAFOERBA-RMKNXTFCSA-N

物化性质

• 熔点：
  131-132 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  398.4±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.337±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  89.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯硫酚 、 methyl (E)-2-formyl-3-(4-nitrophenyl)propenoate 在 1-甲基咪唑硫酸盐 作用下， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  One-Pot Oxidative Conjugate Hydrothiocyanation-Hydrosulfenylation of Baylis-Hillman Alcohols Promoted by a Protic Ionic Liquid

  摘要：

  本研究首次报道了丙烯酸酯衍生的 Baylis-Hillman 醇（即 3-芳基-3-羟基-2-亚甲基丙酸甲酯）的单锅氧化共轭氢硫氰酸化-氢磺酰化反应。该反应涉及以 NaNO3 为介质的原离子液体 [Hmim]HSO4 氧化 Baylis-Hillman 醇，生成 (E)-δ- 甲酰基肉桂酸甲酯，然后共轭加入以硫中心亲核物（NH4SCN/PhSH），以非对映选择性的方式得到相应的δ-硫氰基（或δ-苯磺酰基）-δ-甲酰基氢肉桂酸甲酯，一次反应的产率为 74-87%。分离出产物后，离子液体 [Hmim]HSO4 可以很容易地回收再利用，而不会降低效率。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1078549
• 作为产物：
  描述：

  2-[羟基-(4-硝基-苯基)-甲基]-丙烯酸甲酯 在 1-甲基咪唑硫酸盐 、 sodium nitrate 作用下， 反应 3.0h， 以73%的产率得到methyl (E)-2-formyl-3-(4-nitrophenyl)propenoate
  参考文献：
  名称：

  One-Pot Oxidative Conjugate Hydrothiocyanation-Hydrosulfenylation of Baylis-Hillman Alcohols Promoted by a Protic Ionic Liquid

  摘要：

  本研究首次报道了丙烯酸酯衍生的 Baylis-Hillman 醇（即 3-芳基-3-羟基-2-亚甲基丙酸甲酯）的单锅氧化共轭氢硫氰酸化-氢磺酰化反应。该反应涉及以 NaNO3 为介质的原离子液体 [Hmim]HSO4 氧化 Baylis-Hillman 醇，生成 (E)-δ- 甲酰基肉桂酸甲酯，然后共轭加入以硫中心亲核物（NH4SCN/PhSH），以非对映选择性的方式得到相应的δ-硫氰基（或δ-苯磺酰基）-δ-甲酰基氢肉桂酸甲酯，一次反应的产率为 74-87%。分离出产物后，离子液体 [Hmim]HSO4 可以很容易地回收再利用，而不会降低效率。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1078549

文献信息

• Chalcogenide-Lewis Acid Mediated Reactions of Electron-Deficient Alkynes with Aldehydes
  作者：Sayaka Kinoshita、Hironori Kinoshita、Tatsunori Iwamura、Shin-ichi Watanabe、Tadashi Kataoka

  DOI：10.1002/chem.200390169

  日期：2003.4.4

  Reactions of but-3-yn-2-one (2) with aldehydes 1 in the presence of a Lewis acid and dimethyl sulfide (3 a) predominantly gave (E)-alpha-(halomethylene)aldols 4-5 in high yields, while reactions of methyl propiolate (6 a) mainly afforded (Z)-3-halogeno-2-(hydroxymethyl)acrylates 7-8 in low to moderate yields. A reaction of dimethyl acetylenedicarboxylate (10) with 1 a in the presence of TiCl(4) and

  But-3-yn-2-one（2）与醛1在路易斯酸和二甲基硫醚（3 a）存在下的反应主要以高收率得到（E）-α-（卤代亚甲基）醛醇4-5，而丙酸甲酯（6a）的反应主要以低到中等的产率提供（Z）-3-卤代-2-（羟甲基）丙烯酸酯7-8。乙炔二甲酸二甲酯（10）在TiCl（4）和1,1,3,3-四甲基硫脲（3 c）存在下与1 a反应生成马来酸酯（E）-11（40％）和丁烯内酯12（40％） ）。在TiBr（4）和3a（0.2当量）存在下于-20℃下进行6a与1a的反应60小时后，3-（甲硫基）-2-（羟烷基）丙烯酸酯9a以8％的产率获得。为了阐明9a的形成机理进行了实验，
• One-Pot Oxidative Conjugate Hydrothiocyanation-Hydrosulfenylation of Baylis-Hillman Alcohols Promoted by a Protic Ionic Liquid
  作者：Lal Yadav、Rajesh Patel、Vishnu Srivastava

  DOI：10.1055/s-2008-1078549

  日期：——

  The first example of one-pot oxidative conjugate hydro­thiocyanation-hydrosulfenylation of acrylic ester derived Baylis-Hillman alcohols, that is, methyl 3-aryl-3-hydroxy-2-methylene­propanoate, is reported. The reaction involves protic ionic liquid [Hmim]HSO4-mediated oxidation of Baylis-Hillman alcohols with NaNO3 to give methyl (E)-α-formylcinnamates followed by conjugate addition of sulfur-centered nucleophiles (NH4SCN/PhSH) to afford the corresponding methyl β-thiocyanato (or β-phenylsulfenyl)-α-formylhydrocinnamates diastereoselectively in 74-87% yields in a one-pot procedure. After isolation of the product, the ionic liquid [Hmim]HSO4 could be easily recycled for further use without any loss of efficiency.

  本研究首次报道了丙烯酸酯衍生的 Baylis-Hillman 醇（即 3-芳基-3-羟基-2-亚甲基丙酸甲酯）的单锅氧化共轭氢硫氰酸化-氢磺酰化反应。该反应涉及以 NaNO3 为介质的原离子液体 [Hmim]HSO4 氧化 Baylis-Hillman 醇，生成 (E)-δ- 甲酰基肉桂酸甲酯，然后共轭加入以硫中心亲核物（NH4SCN/PhSH），以非对映选择性的方式得到相应的δ-硫氰基（或δ-苯磺酰基）-δ-甲酰基氢肉桂酸甲酯，一次反应的产率为 74-87%。分离出产物后，离子液体 [Hmim]HSO4 可以很容易地回收再利用，而不会降低效率。