2-[羟基-(4-硝基-苯基)-甲基]-丙烯酸甲酯 | 114106-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-[羟基-(4-硝基-苯基)-甲基]-丙烯酸甲酯
• 英文名称: methyl 2-[hydroxy(4-nitrophenyl)methyl]prop-2-enoate
• 英文别名: methyl 2-(hydroxy(4-nitrophenyl)methyl)acrylate；2-[hydroxy(4-nitrophenyl)methyl]acrylic acid methyl ester；methyl 3-hydroxy-2-methylene-3-(4-nitrophenyl)propanoate；3-hydroxy-2-methylene-3-(4-nitrophenyl) propanoic acid methyl ester；methyl 2-[hydroxy-(4-nitrophenyl)methyl]prop-2-enoate
• CAS: 114106-93-3
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₅
• mdl: MFCD09030956
• 分子量: 237.212
• InChiKey: QMALDNNWRVBOJW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  72-73.5 °C
• 沸点：
  406.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.316±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.181
• 拓扑面积：
  92.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2918199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[羟基-(4-硝基-苯基)-甲基]-丙烯酸甲酯 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 Methyl 2-(4-nitrobenzoyl)prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过意外的碳-碳键裂解将肼插入N'-烷基苯甲酰肼的路线。

  摘要：

  衍生自Morita-Baylis-Hillman加合物的丙烯酸苯甲酰酯与肼反应中的偶然碳-碳键裂解，生成了新的N'，N'-二取代苯并酰肼。该反应的特征在于两个碳-氮键的区域选择性形成，并且与一系列丙烯酸酯和肼反应良好。简短的机械研究暗示周期性半胱氨酸可能是中间产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02657
• 作为产物：
  描述：

  在 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octan-1-ium chloride 作用下， 以 正己烷 、 氘代甲醇 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 2-[羟基-(4-硝基-苯基)-甲基]-丙烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  酒精介导的 Morita Baylis-Hillman 反应机制的案例研究。实验观察的重要性

  摘要：

  Morita Baylis-Hillman 反应的机理已经在文献中进行了大量研究，并且一系列计算研究已经定义了这些反应中完整的理论能量分布。我们在这里采用了机械探针的组合，包括中间体的观察、中间体的独立生成和分配、主反应和副反应的热力学和动力学测量、溶剂中的同位素掺入和动力学同位素效应，来定义机制和甲醇中典型 Morita Baylis-Hillman 反应的实验机械自由能曲线。然后使用结果来批判性地评估计算预测机制的能力。许多计算研究中最显着的预测，即质子穿梭路径，反驳了一个简单但计算上难以处理的酸碱机制。计算预测差异很大，目前尚不清楚是否可以从计算中获得任何尚未从实验中明显看出的重要准确信息。请注意，熵计算只是导致较大计算误差的次要因素，而文献熵校正过程会导致荒谬的自由能预测。计算有助于解释观察结果，但作为实验的替代完全失败。熵计算只是导致较大计算误差的次要原因，而文献熵校正过程会导致

  DOI：

  10.1021/ja5111392

文献信息

• Correlation between p<i>K</i>_a and Reactivity of Quinuclidine-Based Catalysts in the Baylis−Hillman Reaction:  Discovery of Quinuclidine as Optimum Catalyst Leading to Substantial Enhancement of Scope
  作者：Varinder K. Aggarwal、Ingo Emme、Sarah Y. Fulford

  DOI：10.1021/jo026671s

  日期：2003.2.1

  powerful combination of quinuclidine with methanol was tested with a host of aldehydes and Michael acceptors. Not only were the reactions more efficient and faster than previously reported, but now new substrates that were previously unreactive could be employed. Notable examples include the use of acetylenic aldehydes and the employment of vinyl sulfones, acrylamides, delta-lactones, and even alpha

  在Baylis-Hillman反应中，已研究了多种基于奎尼丁的催化剂的反应性，并且毫无例外地已确定了碱的碱性和反应性之间的直接相关性。用括号中给出的共轭酸的pK（a）（在水中测量）建立了以下反应顺序：奎尼丁（11.3），3-羟基奎尼丁（9.9），DABCO（8.7），3-乙酰氧基奎尼丁（9.3） ，3-氯喹核苷（8.9）和奎宁环酮（7.2）。通过比较DABCO和3-乙酰氧基奎宁在DMSO中的相对碱性，分析了基于pK（a）的DABCO高于预期的反应性。发现在非质子溶剂中，DABCO的碱性比3-乙酰氧基喹核苷高0.6 pK（a）单位，因此在胺的pK（a）及其反应性之间建立了直接联系。与先前报道相反的文献工作相反，发现具有最高pK（a）的奎尼丁是最活泼的催化剂。与奎尼丁的反应曲线显示出显着的自催化作用，这表明质子供体的存在可能进一步提高速率。因此，研究了一系列带有极性XH键的添加剂，发现甲醇，三
• Microwave-assisted synthesis of the (E)-α-methylalkenoate framework from multifunctionalized allylic phosphonium salts
  作者：Lidiane Meier、Misael Ferreira、Marcus M. Sá

  DOI：10.1002/hc.21001

  日期：——

  A convenient and general microwave-assisted method for the synthesis of stereochemically defined α-methylalkenoic acids and esters from allylic phosphonium salts in a basic aqueous medium is described. A selective preparation of acids or esters was dependent on the base (NaOH or NaHCO3) employed in the reaction and could be achieved with good to excellent yields under mild conditions in the absence

  描述了一种方便和通用的微波辅助方法，用于在碱性水介质中从烯丙基鏻盐合成立体化学定义的 α-甲基链烯酸和酯。酸或酯的选择性制备取决于反应中使用的碱（NaOH 或 NaHCO3），并且可以在不存在氢化物和还原剂的温和条件下以良好到极好的收率实现。© 2012 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 23:179–186, 2012; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.21001
• Organocatalyzed Decarboxylative Trichloromethylation of Morita-Baylis-Hillman Adducts in Batch and Continuous Flow
  作者：Martin V. Enevoldsen、Jacob Overgaard、Maja S. Pedersen、Anders T. Lindhardt

  DOI：10.1002/chem.201704972

  日期：2018.1.24

  Two protocols for the organocatalyzed decarboxylative trichloromethylation of Morita–Baylis–Hillman (MBH) substrates have been developed. Applying sodium trichloroacetate, as the trichloromethyl anion precursor, in combination with an organocatalyst and acetylated MBH‐alcohols, the desired trichloromethylated products were obtained in good yields at room temperature in batch. The method was next extrapolated

  已经开发出两种用于Morita–Baylis–Hillman（MBH）底物的有机催化脱羧三氯甲基化的方案。将三氯乙酸钠作为三氯甲基阴离子的前体，与有机催化剂和乙酰化的MBH-醇结合使用，可以在室温下分批批量获得所需的三氯甲基化产物。接下来将该方法外推到两步连续流方案中，直接从MBH醇开始，与同时用作碱和催化剂的三丁胺结合使用。事实证明，该流动过程优于分批方法，将反应时间从16小时减少到仅20分钟，并且所有调查项目的收率均得到提高。还采用了两个示例来扩大流量，以产生超过10克的两个三氯甲基化靶标。最后，2 PHAL或（DHQD）2 PHAL在反应中诱导手性转移至生成的立体中心，并具有接近90％ee的选择性 。
• <i>N</i>-Bromosuccinimide-Mediated Radical Cyclization of 3-Arylallyl Azides: Synthesis of 3-Substituted Quinolines
  作者：Wei-Xia Wang、Qing-Zhao Zhang、Tian-Qi Zhang、Zhan-Shan Li、Wei Zhang、Wei Yu

  DOI：10.1002/adsc.201400637

  日期：2015.1.12

  an effective means to convert methyl 2‐(azidomethyl)‐3‐arylpropenoates and 2‐(azidomethyl)‐3‐arylacrylonitriles to the corresponding iminyl radicals via α‐hydrogen abstraction and subsequent extrusion of dinitrogen. Thus formed iminyl radicals then undergo intramolecular ortho attack on the aryl ring, affording methyl quinoline‐3‐carboxylates and quinoline‐3‐carbonitriles respectively.

  N-溴代琥珀酰亚胺的可见光照射是一种有效的手段，可通过α-氢提取并随后挤出二氮，将2-（叠氮基甲基）-3-芳基丙烯酸甲酯和2-（叠氮基甲基）-3-芳基丙烯腈转化为相应的亚氨基。如此形成的亚氨基自由基随后在芳基环上进行分子内邻位攻击，分别得到喹啉-3-羧酸甲酯和喹啉-3-腈。
• A New Interpretation of the Baylis−Hillman Mechanism
  作者：Kristin E. Price、Steven J. Broadwater、Brian J. Walker、D. Tyler McQuade

  DOI：10.1021/jo050202j

  日期：2005.5.1

  On the basis of reaction rate data, we have proposed a new mechanism for the Baylis−Hillman reaction involving the formation of a hemiacetal intermediate. We have determined that the rate-determining step is second order in aldehyde and first order in DABCO and acrylate. We have shown that this mechanism is general to aryl aldehydes under polar, nonpolar, and protic conditions using both rate data

  根据反应速率数据，我们为涉及半缩醛中间体形成的Baylis-Hillman反应提出了一种新的机理。我们已经确定，速率确定步骤在醛中是二阶，在DABCO和丙烯酸酯中是一阶。我们已经使用速率数据和两个同位素效应实验表明，这种机理是极性，非极性和质子条件下芳基醛的通用机理。