(3aα,8aα)-3-methyleneoctahydro-2H-cyclohepta[b]furan-2-one | 3725-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3aα,8aα)-3-methyleneoctahydro-2H-cyclohepta[b]furan-2-one
• 英文别名: rac-(3aR,8aR)-3-methyleneoctahydro-2H-cyclohepta[b]furan-2-one；(3aRS,8aRS)-3-methyleneoctahydro-2H-cyclohepta[b]furan-2-one；cis-10-methylidene-8-oxabicyclo[5.3.0]decan-9-one；(3aR,8aR)-3-methylidene-4,5,6,7,8,8a-hexahydro-3aH-cyclohepta[b]furan-2-one
• CAS: 3725-04-0
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: UQFLAPJYSAEDKQ-RKDXNWHRSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.5±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aα,8aα)-3-methyleneoctahydro-2H-cyclohepta[b]furan-2-one 在 rhodium(III) chloride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以83%的产率得到(RS)-3-methyl-4,5,6,7,8,8a-hexahydrocycloheptafuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Tropolone derivatives as synthetic intermediates. 1. A novel synthetic method of the octahydro-2H-cyclohepta[b]furan-2-one derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00384a010
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 8-methoxy-2-oxo-2H-cycloheptafuran-3-carboxylate 在 platinum(IV) oxide 、 氢氧化钾 、 聚合甲醛 、 氢气 、 sodium acetate 、 甲烷 、 二乙胺 作用下， 以 乙醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 5.33h， 生成 (3aα,8aα)-3-methyleneoctahydro-2H-cyclohepta[b]furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Tropolone derivatives as synthetic intermediates. 1. A novel synthetic method of the octahydro-2H-cyclohepta[b]furan-2-one derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00384a010

文献信息

• Synthesis of bicyclic γ-butyrolactone derivatives by rhodium catalyzed intramolecular C–H insertion of α-dizao α-phosphoryl cycloalkyl esters
  作者：Jr-Yun Shie、Jia-Liang Zhu

  DOI：10.1016/j.tet.2016.02.008

  日期：2016.3

  products can be further elaborated into α,α-dialkyl γ-butyrolactones via a two-step alkylation/reductive alkylation sequence with the controlled installation of two alkyl groups to the lactones. In addition, application of Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) olefination reaction to the insertion products allows an access to bicyclic α-alkylidene-γ-butyrolactone ring systems that occur ubiquitously in biologically

  在Rh 2（OAc）4的催化下，几种容易制备的环烷基α-重氮α-磷酸酯经过分子内C–H插入反应，以不同的收率（10％–80％）和dr比率（69:14： 17至> 99：1）。实验结果表明，前体的反应性和环化的非对映选择性都受环烷基部分的环大小的影响。而且，大多数得到的产物可以通过两步烷基化/还原烷基化序列在受控地将两个烷基安装到内酯上而进一步加工成α，α-二烷基γ-丁内酯。此外，
• Synthesis of α-Methylene-γ-lactone Fused to Seven, Eight, and Fourteen-membered Carbocycle through Intramolecular Cyclization of Functionalized Allylsilane with Acid Chloride
  作者：Chiaki Kuroda、Shuzo Anzai

  DOI：10.1246/cl.1998.875

  日期：1998.9

  α-Methylene-γ-lactone fused to cycloheptane ring was synthesized by intramolecular cyclization of 8-(ethoxycarbonyl)- or 8-(acetoxymethyl)-9-(trimethylsilyl)non-7-enoyl chloride followed by lactonization. α-Methylene-γ-lactone fused to cyclooctane and cyclotetradecane ring were also synthesized from 9-(acetoxymethyl)-10-(trimethylsilyl)dec-8-enoyl chloride and 15-(acetoxymethyl)-16-(trimethylsilyl)hexadec-14-enoyl

  α-亚甲基-γ-内酯与环庚烷环稠合是通过 8-(乙氧基羰基)-或 8-(乙酰氧基甲基)-9-(三甲基甲硅烷基)非-7-烯酰氯的分子内环化作用合成的。α-亚甲基-γ-内酯与环辛烷和环十四烷环稠合也由 9-(乙酰氧基甲基)-10-(三甲基甲硅烷基)dec-8-烯酰氯和 15-(乙酰氧基甲基)-16-(三甲基甲硅烷基)十六烷-14-合成烯酰氯，分别。
• Intramolecular Cyclization of (2-Functionalized Allyl)trimethylsilane with Acid Chloride. Synthesis of Two Guaianolide-Type α-Methylene γ-Lactones
  作者：Chiaki Kuroda、Kenichi Kobayashi、Akira Koito、Shuzo Anzai

  DOI：10.1246/bcsj.74.1947

  日期：2001.10

  α-Methylene γ -lactone fused to seven-membered carbocycle was synthesized by intramolecular cyclization of (2-ethoxycarbonylallyl)trimethylsilane or (2-acetoxymethylallyl)trimethylsilane with acid chloride. The former was found to be a better way for seven-membered carbocyclization, while the latter method was applicable to the synthesis of α- methylene γ -lactones fused to eight- and fourteen-membered carbocycles

  通过（2-乙氧基羰基烯丙基）三甲基硅烷或（2-乙酰氧基甲基烯丙基）三甲基硅烷与酰氯的分子内环化合成了与七元碳环稠合的α-亚甲基γ-内酯。发现前者是七元碳环化的更好方法，而后一种方法适用于与八元和十四元碳环稠合的α-亚甲基γ-内酯的合成。该方法合成了愈创甘油醚-8,12-和6,12-内酯类化合物，其中环化反应立体选择性地进行。还发现(Z)-和(E)-烯丙基硅烷都提供与主要产物相同的立体异构体。
• Tungsten-Mediated Syntheses of Fused α-Methylenebutyrolactones from Propargyl Bromides Containing Tethered Aldehydes and Ketones
  作者：Shwu-Ju Shieh、Chi-Chung Chen、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/jo961936m

  日期：1997.4.1

  intramolecular allyltungsten-carbonyl cyclization, yielding fused alpha-methylene butyrolactones of five-, six-, and seven-membered carbocyclic rings. All the reactions proceeded with high diastereoselectivities except for 9-methylene-7-oxabicyclo[4.3.0]nonan-8-one (22) and 10-methylene-8-oxabicyclo[5.3.0]decan-9-one (23). Modification of the metal center with a chloride ligand led to significant improvement

  CpW（CO）（3）Na与许多炔丙基溴与束缚的醛和酮的反应提供了eta（1）-炔丙基物质，随后将其转化为钨-eta（3）-2-（甲氧基羰基）烯丙基化合物用p-TSA / CH（3）OH处理；总产量超过60％。顺序处理这些钨-eta（3）-烯丙基配合物与CHF（3）CN中的NOBF（4）和NaI导致分子内烯丙基钨-羰基环化，产生五，六和七-的稠合α-亚甲基丁内酯成员碳环。除9-亚甲基-7-氧杂双环[4.3.0]壬南-8-一（22）和10-亚甲基-8-氧杂双环[5.3.0] decan-9-一（23）外，所有反应均以高非对映选择性进行。 。用氯化物配体对金属中心的修饰导致22的反式立体定位的显着改善。
• Synthesis of bicyclic α-methylene butyrolactones via alkoxycarbonylation of molybdenum-propargyl compounds
  作者：Shwu-Ju Shieh、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01113-1

  日期：1997.7

  Syntheses of various bicyclic α-methylene butyrolactones from functionalized propargyl bromides were carried out in short steps; the overall yields are reasonable. The key step involves alkoxycarbonylation of molybdenum-propargyl compounds.

  由官能化的炔丙基溴合成各种双环α-亚甲基丁内酯的步骤很短；总体产量是合理的。关键步骤涉及钼-炔丙基化合物的烷氧基羰基化。