β-Lycorane | 71630-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 石蒜科生物碱
• 英文名称: β-Lycorane
• 英文别名: (±)-β-lycorane；(1R,15S,19S)-5,7-dioxa-12-azapentacyclo[10.6.1.02,10.04,8.015,19]nonadeca-2,4(8),9-triene
• CAS: 71630-03-0
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₂
• 分子量: 257.332
• InChiKey: UPCSAMZZCYKRAB-IETSOEAISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1,2-亚甲二氧基苯 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 sodium methylate 、 三乙胺 、 cesium fluoride 、 hexadecyltrimethylammonium bromide 、 锌 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 112.25h， 生成 β-Lycorane
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (±)-α- and β-Lycoranes by Sequential Chemoselective Conjugate Addition−Stereoselective Nitro-Michael Cyclization of an ω-Nitro-α,β,ψ,ω-unsaturated Ester

  摘要：

  [GRAPHIC]An omega-nitro-alpha,beta,psi,omega-unsaturated ester underwent a chemoselective conjugate addition of a nitroolefin moiety with aryllithium to produce a psi-aryl-omega-nitro-alpha,beta-unsaturated ester, which was then stereoselectively cyclized by intramolecular nitro-Michael reaction giving a functionalized cyclohexane applicable to the total synthesis of (+/-)-alpha- and beta-lycoranes.

  DOI：

  10.1021/ol0341905

文献信息

• The effect of carbonyl on the isomerization of a galanthan ring system and total synthesis of (±)-β-lycorane
  作者：Leilei Liang、Ji Li、Baochun Shen、Yili Zhang、Jianping Liu、Jingbo Chen、Dandan Liu

  DOI：10.1039/d0ob02398a

  日期：——

  on the C ring was proved to have played a critical role in stereoselectivity during the synthesis process, and the galanthan skeleton with a cis-B/C ring is more thermodynamically stable in its presence. Furthermore, the total synthesis of (±)-β-lycorane was successfully completed by employing the Michael addition reaction to construct the galanthan skeleton with a trans-B/C ring. This system might be

  肾上腺素型生物碱由于具有吸引力的生物活性而成为药物开发中的优先结构。在本文中，C环上的羰基被证明在合成过程中对立体选择性起着关键作用，而带有顺式-B / C环的加兰坦骨架在存在时在热力学上更稳定。此外，通过利用迈克尔加成反应构建具有反式-B / C环的加兰坦骨架，成功地完成了（±）-β-二十二烷的全合成。该系统可以应用于具有相似立体化学设置的其他结构类型。
• Short, Gram-Scale Syntheses of β- and γ-Lycorane Using Two Distinct Photochemical Approaches
  作者：Wai L. Yu、Thomas Nunns、Jeffery Richardson、Kevin I. Booker-Milburn

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03960

  日期：2018.3.2

  alkaloid family is reported. Although the routes are quite different in their approach, both involve the use of photochemistry as a key step, enabling the synthesis of gram quantities in the case of β-lycorane.

  据报道，合成了lycorane生物碱家族的两个非对映异构成员。尽管途径不同，但两者都涉及将光化学用作关键步骤，从而在β-二十二烷的情况下能够合成克量。
• A short synthesis of (+)-β-lycorane by asymmetric conjugate addition cascade
  作者：Katsumi Nishimura、Naoshi Fukuyama、Tomohisa Yasuhara、Mitsuaki Yamashita、Takaaki Sumiyoshi、Yasutomo Yamamoto、Ken-ichi Yamada、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1016/j.tet.2015.03.014

  日期：2015.9

  The chiral diether ligand-controlled asymmetric conjugate addition of organolithiums to nona-2,7-dienedioate and subsequent intramolecular conjugate addition of the enolate intermediate gave all-trans trisubstituted cyclohexanes with high ee and yields. Using this methodology, an efficient short asymmetric total synthesis of (+)-β-lycorane was accomplished in 33% overall yield through five steps from

  将有机锂的手性二醚配体控制的不对称共轭加成到壬二-2，7-二烯二酸酯上，随后分子内共轭加成烯醇盐中间体，得到具有高ee和高收率的全反式三取代环己烷。使用这种方法，通过二烯二酸酯的五个步骤，可以完成33％的总收率，有效地完成（+）-β-lycorane的短短不对称全合成。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Nitroallylation of Arylmetallics with Cyclic Nitroallyl Acetates and Applications in Organic Synthesis
  作者：Lin Dong、Yan-Jun Xu、Wei-Cheng Yuan、Xin Cui、Lin-Feng Cun、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1002/ejoc.200600275

  日期：2006.9

  Highly enantioselective rhodium-catalyzed nitroallylations of arylboronic acids and arylzinc chlorides with cyclic nitroallyl acetates are described. Catalyst screening indicated that the rhodium complex of [Rh(OH)(COD)]2 and optically pure binap is the optimal catalyst for the nitroallylation of arylboronic acids with 2-nitrocyclohex-2-enyl esters, providing good yields and high enantioselectivities

  描述了芳基硼酸和芳基氯化锌与环状硝基乙酸烯丙酯的高度对映选择性铑催化硝基烯丙基化反应。催化剂筛选表明，[Rh(OH)(COD)]2 和旋光纯二萘乙酸的铑配合物是芳基硼酸与 2-硝基环己-2-烯基酯硝基烯丙基化的最佳催化剂，具有良好的收率和较高的对映选择性。到 99% ee。由 Rh(acac)(C2H4)2 和 (R)-binap 制备的铑配合物在 0 °C 下有效催化芳基氯化锌与 2-硝基环己-2-烯基乙酸酯的硝基烯丙基化反应，产率高达 93%，并且高达 96 % ee 的对映选择性。以此反应为起点制备了许多具有高光学纯度的合成有用的中间体：从 3,4-亚甲基二氧苯基氯化锌与 2- 的不对称硝基烯丙基化开始，实现了总产率为 53% 的光学纯 (+)-β-lycorane 和总产率为 52% 的 (+)-γ-lycorane 的简洁全合成。硝基环己-2-烯基乙酸酯。(© Wiley-VCH
• Catalytic, Asymmetric Total Synthesis of (+)-α-, (+)-β-, (+)-γ-, and (−)-δ-Lycorane
  作者：Tian-Yuan Zhang、Lu-Yue Zhang、Xiao Liang、Kun Wei、Yu-Rong Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00905

  日期：2022.4.22

  The first collectively asymmetric total synthesis of all members of lycorane, including (+)-α, (+)-β, (+)-γ, and (−)-δ, in a catalytic manner has been achieved. The cornerstone of this synthesis features an asymmetric, stereodivergent Ir/amine dual catalytic α-allylation of 2-phthalimidoacetaldehyde.

  已经实现了第一次以催化方式对所有成员的 lycorane 进行集体不对称全合成，包括 (+)-α、(+)-β、(+)-γ 和 (-)-δ。该合成的基石具有不对称、立体发散的 Ir/胺双催化 α-烯丙基化 2-邻苯二甲酰亚胺基乙醛。