3,3-二甲基-2-亚甲基丁醛 | 69060-18-0

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3,3-二甲基-2-亚甲基丁醛
• 英文名称: 3,3-dimethyl-2-methylenebutanal
• 英文别名: α-isopropylacrolein；2-tert-butylacrolein；2-tert-butylpropenal；2-tertbutylacrolein；2-tert-butyl-propenal；2-tert-butyl-acrylaldehyde；3,3-Dimethyl-2-methylene-butyraldehyde；3,3-dimethyl-2-methylidenebutanal
• CAS: 69060-18-0
• 化学式: C₇H₁₂O
• mdl: MFCD09032732
• 分子量: 112.172
• InChiKey: DHGPQZABCDXAEA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.571
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-二甲基-2-亚甲基丁醛 在 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 亚磷酸三苯酯 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 20.0~60.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 30.0h， 生成 (1R,2S)-(+/-)-2-tert-butyl-1-ethyl-4-oxobutyl 2-(diphenylphosphanyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  1，2-不对称诱导的起源上的2-取代的烯丙基o-DPPB-酯的非对映选择性加氢甲酰化。

  摘要：

  已经制备了2-取代的仲醇o-DPPB酯（o-DPPB ＝邻-二苯基膦基苯甲酰基），并研究了它们的o-DPPB指导的非对映选择性加氢甲酰基化。已经发现，在立体形成中心和在烯烃2-位上，非对映选择性随取代基的空间需求的增加而增加。通过-内酯29-相应的内酯30提供o-DPPB基团的水解裂解，其邻位立体异构中心的相对构型可通过2D-NOESY光谱法确定。另外，对加氢甲酰化产物2d的晶体结构分析提供了相对构型的进一步确认。O-DPPB的酯羰基被亚甲基取代会导致加氢甲酰化过程中的非对映选择性显着变差（34-> 35），这表明酯羰基功能起着决定性作用。将所有实验观察结果合并到标题反应过程中1,2-不对称诱导的起源模型中。关键特征是考虑非对映体的三角-双锥体铑-氢化-烯烃复合物I和II，它们能够基于Hammond假设充当决定选择性加氢金属化步骤过渡态的良好模型。通过力场方法对这些配合物的研究表明，理论上

  DOI：

  10.1002/chem.200390044
• 作为产物：
  描述：

  1-甲氧基-3,3-二甲基-丁-1-烯 在 盐酸 、 水 、 盐酸二甲胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3,3-二甲基-2-亚甲基丁醛
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3-tert-butylpyridine.

  摘要：

  3--tert-Butylpyridine (11) 是由新戊醇通过五个步骤合成的，总收率为 16%。其中包括将 α-叔丁基丙烯醛 (9) 环加成到丁基乙烯基醚，以及将生成的二氢吡喃衍生物 (10) 转化为吡啶碱 (11)。

  DOI：

  10.1248/cpb.26.3233

文献信息

• Stereoselective Hydrosilylation of Enals and Enones Catalysed by Palladium Nanoparticles
  作者：Meryem Benohoud、Sakari Tuokko、Petri M. Pihko

  DOI：10.1002/chem.201100655

  日期：2011.7.18

  A highly versatile and efficient hydrosilylation method by palladium nanoparticle catalysis allows the direct and chemoselective synthesis of 1) enolsilanes of high isomeric purity, 2) saturated aldehydes or ketones, or 3) the corresponding saturated acetals from α,β‐unsaturated aldehydes or ketones. The choice of the product is determined by simply switching the solvent from THF to mixtures of THF/water

  通过钯纳米粒子催化的高度通用和高效的氢化硅烷化方法可以直接和化学选择性地合成1）高异构纯度的烯醇硅烷，2）饱和醛或酮或3）由α，β-不饱和醛或酮相应的饱和缩醛。通过简单地将溶剂从THF切换为THF /水或THF /醇的混合物来确定产品的选择。
• Pd-Catalyzed Carbonylation of Vinyl Triflates To Afford α,β-Unsaturated Aldehydes, Esters, and Amides under Mild Conditions
  作者：Shaoke Zhang、Helfried Neumann、Matthias Beller

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00765

  日期：2019.5.17

  An efficient and general protocol for the synthesis of α,β-unsaturated aldehydes, esters, and amides via carbonylation of vinyl triflates including derivatives of camphor, ketoisophorone, verbenone, and pulegone was developed. Crucial for these transformations is the use of a specific palladium catalyst containing a pyridyl-substituted dtbpx-type ligand. This procedure also allows for an easy access

  开发了一种有效的通用方案，可通过乙烯基三氟甲磺酸酯的羰基化反应合成α，β-不饱和醛，酯和酰胺，包括樟脑，酮异佛尔酮，马鞭草酮和普乐酮。这些转化的关键是使用含有吡啶基取代的d t bpx型配体的特定钯催化剂。该方法还使得容易从相应的酮获得二羰基化产物。
• Structural optimization of cyclic sulfonamide based novel HIV-1 protease inhibitors to picomolar affinities guided by X-ray crystallographic analysis
  作者：Ashit K. Ganguly、Sesha S. Alluri、Chih-Hung Wang、Alyssa Antropow、Alex White、Danielle Caroccia、Dipshikha Biswas、Eunhee Kang、Li-Kang Zhang、Steven S. Carroll、Christine Burlein、John Fay、Peter Orth、Corey Strickland

  DOI：10.1016/j.tet.2014.03.038

  日期：2014.5

  disclose the design of novel inhibitors 47 and 48 based on the X-ray structure of compound 5 bound to the HIV-1 protease, their synthesis and activity against HIV-1 protease. By making changes at the C4 position and the carbamate linkage the above compounds 47 and 48 were found to be approximately one hundred fold more active compared to 5 and their Ki values are in the picomolar range. An unusual observation

  最近从我们的小组中公开了基于新型环状磺酰胺药效团结构的化合物5的合成和HIV-1蛋白酶抑制活性。当与HIV-1蛋白酶结合时，X射线晶体结构5定义了其结合模式。强调了在C4–Me（S构型）处取代的几何形状的重要性。在本文中，我们希望根据与HIV-1蛋白酶结合的化合物5的X射线结构，它们的合成和对HIV-1蛋白酶的活性，公开新型抑制剂47和48的设计。通过在C4位和氨基甲酸酯键上进行改变，上述化合物47和发现48的活性是5的一百倍，它们的K i值在皮摩尔范围内。关于活性和几何形状的异常观察是使用化合物51和52进行的。X射线结果表明48和52与相同的结合袋结合，同时环磺酰胺环的构型同时发生变化。
• Manganese(III) Acetate Mediated Oxidative Radical Cyclizations. Toward Vicinal All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Angus W.J. Logan、Jeremy S. Parker、Michal S. Hallside、Jonathan W. Burton

  DOI：10.1021/ol300625u

  日期：2012.6.15

  Manganese(III) acetate mediated oxidative radical cyclizations have been used to synthesize a range of densely functionalized and sterically congested cyclopentane-lactones. A number of the resulting lactones contain vicinal all-carbon quaternary stereocenters adjacent to a tertiary benzylic stereocenter and are formed with high levels of stereocontrol.

  乙酸锰（III）介导的氧化自由基环化已用于合成一系列稠密官能化的和空间上拥挤的环戊烷-内酯。所得的许多内酯包含与叔苄基立体中心相邻的邻近的全碳四级立体中心，并且形成时具有高水平的立体控制。
• Nickel‐Catalyzed Asymmetric Reductive 1,2‐Carboamination of Unactivated Alkenes
  作者：Jun He、Yuhang Xue、Bo Han、Chunzhu Zhang、You Wang、Shaolin Zhu

  DOI：10.1002/anie.201913743

  日期：2020.2.3

  Starting from diverse alkene-tethered aryl iodides and O-benzoyl-hydroxylamines, the enantioselective reductive cross-electrophilic 1,2-carboamination of unactivated alkenes was achieved using a chiral pyrox/nickel complex as the catalyst. This mild, modular, and practical protocol provides rapid access to a variety of β-chiral amines with an enantioenriched aryl-substituted quaternary carbon center

  从各种烯烃系的芳基碘化物和O-苯甲酰基-羟胺开始，使用手性吡咯/镍络合物作为催化剂，可以实现未活化烯烃的对映选择性还原交亲电子1,2-碳氨基化反应。这种温和，模块化和实用的方案可快速获得具有丰富对映体和对映体选择性的，具有对映体富集的芳基取代的季碳中心的各种β-手性胺。与Pd和Cu催化相比，该过程显示出互补的区域选择性。