3,3'-dibutyl-4,4'-dimethyl-2,2'-dipyrrylmethane-5,5'-dicarboxyaldehyde | 116642-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,3'-dibutyl-4,4'-dimethyl-2,2'-dipyrrylmethane-5,5'-dicarboxyaldehyde
• 英文别名: 3,3'-dibutyl-4,4'-dimethyl-2,2'-dipyrrylmethane-5,5'-dicarboxaldehyde；4-butyl-5-[(3-butyl-5-formyl-4-methyl-1H-pyrrol-2-yl)methyl]-3-methyl-1H-pyrrole-2-carbaldehyde
• CAS: 116642-25-2
• 化学式: C₂₁H₃₀N₂O₂
• 分子量: 342.481
• InChiKey: HZZYUVVQSRBVPI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  500.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.094±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  65.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3'-dibutyl-4,4'-dimethyl-2,2'-dipyrrylmethane-5,5'-dicarboxyaldehyde 在 重铬酸吡啶 、 高氯酸 、 邻四氯苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 5-(4'-formylphenyl)-13,17-dibutyl-2,8-diethyl-3,7,12,18-tetramethylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  醌取代、苯基连接的二聚体和三聚体卟啉中的电子能量迁移和捕获

  摘要：

  介绍了一系列醌取代、苯基连接的二聚体和三聚体卟啉阵列的合成和光物理表征，这些阵列适用于研究紧密耦合亚基内的电子转移。由于向附加的醌提供电子，在中间位置具有醌取代基的卟啉的激发单线态缩短至 <350 fs。相邻卟啉之间的能量转移以约 1 的速率常数发生。10[sup 11] s[sup [minus]1]，光子立即被近端卟啉捕获。对于线性卟啉三聚体，光子可以以不连贯的方式在远端和中央卟啉之间转移，直到被近端卟啉捕获。这些阵列代表了自然光合生物的有趣模型，因为它们结合了光收集、单个超分子实体中的能量迁移和俘获以及光致电子转移。46 个参考文献，6 个图，1 个标签。

  DOI：

  10.1021/ja00064a025
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 5-acetoxymethyl-4-butyl-3-methylpyrrole-2-carboxylate 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 苯甲酰氯 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 3,3'-dibutyl-4,4'-dimethyl-2,2'-dipyrrylmethane-5,5'-dicarboxyaldehyde
  参考文献：
  名称：

  带有环外环的卟啉。第10部分。由4,5,6,7-四氢-1 H-吲哚合成内消旋，β-丙卟啉

  摘要：

  苄基（6）和3-甲基-4,5,6,7-四氢-1H-吲哚-2-羧酸叔丁基酯（28）可以通过使用克诺尔吡咯缩合反应从环己酮轻松制得。用四乙酸铅进行区域选择性氧化，得到相应的7-乙酰氧基衍生物或相关的溶剂分解产物，随后在对甲苯磺酸的存在下，与5-未取代的吡咯-2-羧酸酯在乙酸中反应，得到一系列的7-吡咯基四氢吲哚16。优良的总产量。切割保护性酯单元，然后在改良的MacDonald“ 2 + 2”条件下与二甲酰基二吡咯基甲烷19进行酸催化缩合，得到良好的内消旋，β-丙卟啉收率26。这种化学方法具有足够的通用性，可以通过相同的方法制备具有两个六元环外环的卟啉（34）。另一方面，尝试使掺入六元碳环的α，c-二苯二烯37环化会导致所需的内消旋β-丙卟啉26a的中度至较差收率，这可能是由于碳环和环之间有害的空间相互作用所致。相邻的烷基取代基。尽管如此，下面描述的结果证明了这种方法对于合成沉积环烷卟啉的价值

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10288-5

文献信息

• Synthesis and characterization of quinone-substituted octaalkyl porphyrin monomers and dimers
  作者：Jonathan L. Sessler、Martin R. Johnson、Stephen E. Creager、James C. Fettinger、James A. Ibers

  DOI：10.1021/ja00181a038

  日期：1990.12

  by sup 1}H NMR, sup 13}C NMR, UV-visible spectroscopy, mass spectrometry, and microanalysis. Electrochemical data are also given for representative dimers and monomers and X-ray structural information is provided for a 1,3-phenyl-linked and a 1,4-phenyl-linked functionalized copper-containing dimer and for a quinone-substituted metal-free monomer.

  描述了各种选择性金属化醌取代的含锌八烷基卟啉二聚体的合成和表征，旨在模拟绿色红假单胞菌和球形红细菌的光合反应中心的某些关键电子和结构方面，以及适当的控制单体和二聚体。这些新化合物已通过 sup 1}H NMR、sup 13}C NMR、紫外-可见光谱、质谱和微量分析进行表征。还提供了代表性二聚体和单体的电化学数据，并提供了 1,3-苯基连接和 1,4-苯基连接的官能化含铜二聚体和醌取代的无金属二聚体的 X 射线结构信息单体。
• Synthesis and Characterization of Polyyne Porphyrins
  作者：Kazuhiro Maruyama、Shigeki Kawabata

  DOI：10.1246/bcsj.63.170

  日期：1990.1

  A series of conjugated polyyne porphyrins, in which two porphyrin macrocycles are connected with both ends of diarylpolyyne through aromatic ring, has been prepared and their spectroscopic behaviors were investigated. Diarylpolyyne consisting of aryl group and conjugated triple bond system have rigid and linear structure, and the two porphyrins are held at a fixed geometry and a determined distance. In their absorption spectra, porphyrin Soret bands were red- or blue-shifted depending on their edge-to-edge or face-to-face orientation.

  一系列共轭的聚炔卟啉被制备，其中两个卟啉大环通过芳香环连接在二芳聚炔的两端，并对它们的光谱特性进行了研究。包含芳基和共轭三键系统的二芳聚炔具有刚性和线性结构，两个卟啉被固定在确定的几何形状和距离上。在它们的吸收光谱中，卟啉的索雷特带根据它们的边对边或面对面取向表现出红移或蓝移。
• Porphyrins with Exocyclic Rings. 16.¹ Synthesis and Spectroscopic Characterization of Fluoranthoporphyrins, a New Class of Highly Conjugated Porphyrin Chromophores
  作者：Timothy D. Lash、Tonya M. Werner、Michelle L. Thompson、Jerad M. Manley

  DOI：10.1021/jo010066s

  日期：2001.5.1

  Porphyrins with fused aromatic rings are under detailed investigation due to their unique spectroscopic properties. To gain more insights into the effects due to ring annealation on the porphyrin chromophore, a series of fluoranthoporphyrins have been synthesized. Reaction of 3-nitrofluoranthene with isocyanoacetate esters in the presence of a phosphazene base afforded good yields of the fluorantho[2

  具有稠合芳环的卟啉由于其独特的光谱特性而正在接受详细研究。为了深入了解环退火对卟啉发色团的影响，已合成了一系列氟卟啉。3-硝基荧蒽与异氰基乙酸酯在磷腈碱存在下反应，可得到高产率的荧[2,3-c]吡咯酯。8.在乙二醇中用KOH裂解酯部分，得到母体杂环9，这在回流的乙酸-2-丙醇中与2当量的乙酰氧基甲基吡咯10缩合，得到三吡喃11。用TFA裂解叔丁基酯保护基后，与吡咯二醛12进行“ 3 +1”缩合，得到的氟卟啉13总体良好产量。此外，三吡喃11与并吡咯二醛16的反应以优异的产率得到了混合的ena并氟卟啉17。还通过“ 2 + 2”麦克唐纳缩合反应制备了二氟卟啉18。氟吡咯8a与二甲氧基甲烷在对甲苯磺酸存在下反应，得到对称的二吡咯基甲烷19，酯化后，与二吡咯甲烷二醛缩合，得到adj-difluoranthoporphyrin18。这些氟卟啉的UV-vis光谱得到尽管Q波段几乎不受环融合的影响，但
• Rhodium Complexes of Carbaporphyrins, Carbachlorins, <i>adj</i>-Dicarbaporphyrins, and an <i>adj</i>-Dicarbachlorin
  作者：Timothy D. Lash、William T. Darrow、Alissa N. Latham、Navneet Sahota、Gregory M. Ferrence

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b00721

  日期：2019.6.3

  good-to-excellent yields of rhodium(I) complexes, and these were fully characterized by X-ray crystallography. Both rhodium(I) derivatives were converted into rhodium(III) complexes in refluxing pyridine, albeit in moderate yields. Carbachlorins also formed rhodium(I) complexes, but these could not be further transformed into rhodium(III) products. The rhodium(III) complexes incorporate two axial pyridine

  碳卟啉中的大环腔非常适合形成金属化衍生物。碳卟啉二酯和萘甲碳卟啉与[Rh（CO）2 Cl] 2反应，得到良好至极佳产率的铑（I）配合物，并通过X射线晶体学对其进行了充分表征。两种铑（I）衍生物均在回流吡啶中转化为铑（III）配合物，尽管收率中等。氨基甲酸酯还形成铑（I）配合物，但不能进一步转化为铑（III）产物。铑（III）配合物包含两个轴向吡啶配体，它们在其1中显示出强烈的屏蔽共振。1 H NMR谱和铑（III）碳卟啉二酯通过X射线晶体学进一步表征。adj- Dicarbaporphyrins也形成铑（I）配合物，但这些反应涉及质子的重定位以生成内部亚甲基单元。与生成的宏周期的两个面相关的环境彼此非常不同，因此结果为1两个内部亚甲基质子的H NMR化学位移相距3 ppm以上。虽然铑（Ⅰ）配合物对单碳卟啉和氨基甲绿素的亲核性与母体配体相当，但铑（Ⅰ）二碳配合物的化学位移与卟啉类芳香性的显着
• Synthesis of Isomeric Angularly Annealed Dinaphthoporphyrin Systems:  Examination of the Relative Positioning and Orientation of Ring Fusion as Factors Influencing the Porphyrin Chromophore
  作者：Jerad M. Manley、Tracy J. Roper、Timothy D. Lash

  DOI：10.1021/jo040269r

  日期：2005.2.1

  Porphyrins built up from two naphtho[1,2-c]pyrrole subunits and two β-substituted pyrroles can produce five isomeric dinaphthoporphyrin systems. To gain insights into the effects of ring fusion on extended porphyrin chromophores, all five of these systems were synthesized in isomerically pure form. In four of these syntheses, dihydronaphthopyrroles were used to introduce one or both of the naphthalene

  由两个萘并[1,2- c ]吡咯亚基和两个β-取代的吡咯构成的卟啉可产生五个异构的萘并卟啉体系。为了深入了解环融合对扩展卟啉发色团的影响，所有这五个系统均以异构体纯净形式合成。在这些合成中的四个中，使用二氢萘吡咯引入一个或两个萘亚基，然后在回流的甲苯中用DDQ脱氢，随后生成完全共轭的系统。萘吡咯还通过在磷腈碱存在下使异氰基乙酸酯与1-硝基萘反应来制备。这些化合物被证明不如其二氢萘吡咯类似物稳定，但仍可用于这些合成研究中。三异构ADJ使用麦当劳“ 2 + 2”缩合反应或通过氯化铜（II）或AgIO 3 -Zn（OAc）2的α，c-胆二烯中间体环化制备-二萘甲卟啉体系。与朝向彼此指向2个萘单元A dinaphthoporphyrin只能低收率由于稳定性和位阻因素的组合来获得，但其他两个ADJ -difused系统，可在良好的整体产率分离。但是，最终的脱氢步骤以中等收率（50-60％）发生，并且