3,4-二氧代环己-1,5-二烯-1-羧酸 | 75435-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3,4-二氧代环己-1,5-二烯-1-羧酸
• 英文名称: 3,4-dioxocyclohexa-1,5-diene-1-carboxylic acid
• 英文别名: 1,2-benzoquinone-4-carboxylic acid；3,4-dioxo-1,5-cyclohexadiene-1-carboxylic acid；4-Carboxy-o-benzochinon；4-Carboxy-benzochinon-1,2；Benzochinon-(1,2)-carbonsaeure-(4)；1,5-Cyclohexadiene-1-carboxylic acid, 3,4-dioxo-
• CAS: 75435-17-5
• 化学式: C₇H₄O₄
• mdl: MFCD18806366
• 分子量: 152.106
• InChiKey: DTNCPPNQMPSEJC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  185-187 °C (decomp)
• 沸点：
  287.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.579±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基丙二酸亚异丙酯 、 3,4-二氧代环己-1,5-二烯-1-羧酸 以 phosphate buffer 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  邻奎宁酮与Meldrum酸衍生物的电化学诱导Michael反应的动力学研究。高氧邻苯二酚的合成

  摘要：

  已经通过循环伏安法和可控电库仑法在水溶液中以亲核试剂形式存在Meldrum酸衍生物的情况下研究了邻苯二酚的电化学氧化。迈克尔加成反应中的邻苯二酚与麦德鲁姆酸反应形成可发生电氧化的加合物。如通过受控电位电合成所证实的那样，以良好的产率获得了此类产物。这样的产物可以通过在没有分隔的电池中的碳电极通过电合成在水溶液中产生。此外，通过将实验循环伏安曲线与数字模拟曲线进行比较，可以估算介于电子转移之间的化学反应的均相速率常数。

  DOI：

  10.1021/jo800115n
• 作为产物：
  描述：

  原儿茶酸 在 磷酸 、 氧气 、 维生素 C 、 酪氨酸酶 作用下， 生成 3,4-二氧代环己-1,5-二烯-1-羧酸
  参考文献：
  名称：

  酪氨酸酶自杀底物邻氨基酚和芳香族邻二胺的动力学表征。

  摘要：

  我们研究了作用于邻氨基酚和芳香族邻二胺的酪氨酸酶的自杀灭活，并将结果与​​相应邻邻二酚的结果进行了比较。催化常数遵循芳族邻二胺的顺序邻氨基酚>芳族邻二胺。

  DOI：

  10.1016/j.bbapap.2012.02.001

文献信息

• Dirhodium-Catalyzed Phenol and Aniline Oxidations with T-HYDRO. Substrate Scope and Mechanism of Oxidation
  作者：Maxim O. Ratnikov、Linda E. Farkas、Emily C. McLaughlin、Grace Chiou、Hojae Choi、Sahar H. El-Khalafy、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/jo1024865

  日期：2011.4.15

  and CuI are provided, and mechanistic comparisons are made between these catalysts that are based on diastereoselectivity (reactions with estrone), regioselectivity (reactions with p-tert-butylphenol), and chemoselectivity in the formation of 4-(tert-butyldioxy)cyclohexadienones. The data obtained are consistent with hydrogen atom abstraction by the tert-butylperoxy radical followed by radical combination

  二铑己内酰胺，铑2（帽）4，是用于产生一个非常有效的催化剂叔丁基过氧自由基从叔丁基过氧化氢，以及叔丁基过氧自由基为酚类和苯胺类的高度有效的氧化剂。这些反应是用70％的叔丁基过氧化氢过氧化氢叔丁基水溶液以低至0.01mol％的量进行，以将对位取代的酚氧化为4-（叔丁基二氧基）环己二酮。尽管这些转化通常是在卤代烃溶剂中进行的，但是当Rh 2（cap）4时，速率会显着提高。-催化的苯酚氧化在甲苯或氯苯中进行。富电子和贫电子的酚醛底物以良好或优异的收率进行选择性氧化，但庞大的对位取代基的空间影响迫使氧化作用在邻位上，从而生成邻醌。用的RuCl比较结果2（PPH 3）3，提供和CuI，和机械的比较这些催化剂是基于非对映选择性之间进行（具有雌酮反应），区域选择性（与反应p -叔丁基苯酚）中的形成，和化学选择性的4-（叔-丁基二氧基）环己二酮。所获得的数据与叔丁基过氧自由基与随后的苯氧基和叔丁基过氧自由
• Study and Application of a Controlled-Potential Electrochemistry−Electrospray Emitter for Electrospray Mass Spectrometry
  作者：Vilmos Kertesz、Gary J. Van Berkel、Michael C. Granger

  DOI：10.1021/ac0503411

  日期：2005.7.1

  This paper discusses continued studies and new analytical applications of a recently developed three-electrode controlled-potential electrochemical cell incorporated into an electrospray ion source (Van Berkel, G. J.; Asano, K. G.; Granger, M. C. Anal. Chem. 2004, 76, 1493−1499.). This cell contains a porous flow-through working electrode (i.e., the emitter electrode) with high surface area and auxiliary electrodes with small total surface area that are incorporated into the emitter electrode circuit to control the electrochemical reactions of analytes in the electrospray emitter. The current at the working and auxiliary electrodes, and current at the grounding points upstream and downstream of the emitter in the electrospray circuit, were recorded in this study, along with the respective mass spectra of model compound reserpine, under various operating conditions to better understand the electrochemical and electrospray operation of this emitter cell. In addition to the ability to control analyte oxidation in positive ion mode (or reduction in negative ion mode) in the electrospray emitter, this emitter cell system was shown to provide the ability to efficiently reduce analytes in positive ion mode and oxidize analytes in negative ion mode. This was demonstrated by the reduction of methylene blue in positive ion mode and oxidation of 3,4-dihydroxybenzoic acid in negative ion mode. Also, the ability to control electrochemical reactions via potential control was used to selectively ionize (oxidize) analytes with different standard electrochemical potentials within mixtures to different charge states to overcome overlapping molecular ion isotopic clusters. The analytical benefit of this ability was illustrated using a mixture of nickel and cobalt octaethylporphyrin.

  本文讨论了最新开发的三电极受控电位电化学电池与电喷雾离子源相结合的持续研究和新的分析应用（Van Berkel, G. J.; Asano, K. G.; Granger, M. C. Anal.Chem.2004, 76, 1493-1499.).该样品池包含一个高表面积的多孔流动工作电极（即发射器电极）和一个总表面积较小的辅助电极，后者被纳入发射器电极电路，用于控制电喷雾发射器中分析物的电化学反应。本研究记录了工作电极和辅助电极的电流，以及电喷雾电路中发射器上游和下游接地点的电流，同时还记录了模型化合物瑞瑟平在各种操作条件下的相应质谱，以便更好地了解该发射器样品池的电化学和电喷雾操作。除了能够在电喷雾发射器中控制正离子模式下的分析物氧化（或负离子模式下的分析物还原）外，该发射池系统还具有在正离子模式下有效还原分析物和在负离子模式下氧化分析物的能力。亚甲基蓝在正离子模式下被还原，3,4-二羟基苯甲酸在负离子模式下被氧化就证明了这一点。此外，通过电位控制电化学反应的能力还被用于选择性地电离（氧化）混合物中具有不同标准电化学电位的分析物，使其处于不同的电荷状态，以克服分子离子同位素簇的重叠。使用八乙基卟啉镍钴混合物说明了这种能力的分析优势。
• Kinetics of the oxidation of ascorbic acid and substituted 1,2- and 1,4-dihydroxybenzenes by the hexacyanoruthenate(III) ion in acidic perchlorate media
  作者：J. Mark A. Hoddenbagh、Donal H. Macartney

  DOI：10.1039/dt9900000615

  日期：——

  The kinetics of oxidation of ascorbic acid and a series of substituted 1,2- and 1,4-dihydroxybenzene compounds (H2Q) by [Ru(CN)6]3– have been investigated in acidic perchlorate media. The inverse dependences of the rate constants on acid concentrations for 2,3-dicyano-1,4-dihydroxybenzene, 4,5-dihydroxybenzene-1,3-disulphonate, and ascorbic acid have been attributed to concurrent rate-determining pathways

  在酸性高氯酸盐介质中，已研究了[Ru（CN）6 ] 3–对抗坏血酸和一系列取代的1,2-和1,4-二羟基苯化合物（H 2 Q）的氧化动力学。速率常数与2,3-二氰基-1,4-二羟基苯，4,5-二羟基苯-1,3-二磺酸盐和抗坏血酸的酸浓度成反比，这归因于涉及该过程的同时的速率决定途径。- [Ru（CN）6 ] 3-氧化H 2 Q或HQ的电子为相应的半醌或抗坏血酸自由基中间体。根据马库斯关系，交叉反应速率常数已与半醌或抗坏血酸还原电位相关，以产生[Ru（CN）6 ] 3- [Ru（CN）6 ] 4–电子自交换速率常数（1.0±0.8）×10 5 dm 3 mol –1 s –1。将其与其他低自旋d 5 - d 6过渡金属配合物对进行了比较，并就内球和溶剂重组能进行了讨论。
• Mechanisms of reduction of trans-cyclohexane-1,2-diamine-NNN′N′-tetra-acetatomanganate(<scp>III</scp>) by hydrazine, hydroxylamine, and substituted benzene-1,2-diols
  作者：Patrizia Arselli、Edoardo Mentasti

  DOI：10.1039/dt9830000689

  日期：——

  and mechanism of reduction of trans-cyclohexane-1,2-diamine-NNN′N′-tetra-acetatomanganate(III), [MnIII(cdta)(H2O)]–, by hydrazine, hydroxylamine, and a series of substituted benzene-1,2-diols C6H3(OH)2R (R = H, 4-Me, 4-CO2H, or 3-CO2H) have been investigated by the stopped-flow technique. Simple first-order dependence on MnIII complex and reductant concentrations has been observed for hydrazine, which

  动力学和减少的机制反式-环己烷-1,2-二胺- NNN ' ñ ' -四aceTAtomanganate（III），[锰III（CDTA）（H 2 O）] - ，肼，羟胺，和一个通过停止流技术研究了一系列的取代苯-1,2-二醇C 6 H 3（OH）2 R（R = H，4-Me，4-CO 2 H或3-CO 2 H） 。对于肼，已经观察到简单的一阶依赖于Mn III配合物和还原剂浓度的情况，显示出[H + ] –1的速率。依赖。对于羟胺而言，对还原剂和氢离子浓度的复杂动力学依赖性表明了其复合的内球机理。另外，在二醇的情况下，提出了通过中间缔合的内球机理。对于这些底物，实验速率要高于用马库斯（Marcus）交叉关系计算的速率，并且极限动力学与氧化配合物的不稳定性相符。
• Estimation of homogeneous rate constants of reaction of electrochemically generatedortho-benzoquinones with 1,3-indandione
  作者：Davood Nematollahi、Mohammad Mazloum Ardakani、Nastaran Shekarlab

  DOI：10.1002/kin.20274

  日期：2007.11

  Electrochemical oxidation of some catechol derivatives has been studied in the presence of 1,3-indandione as nucleophile in aqueous solution, by means of cyclic voltammetry and controlled-potential coulometry. The results indicate the participation of electrochemically produced o-benzoquinones in the Michael reaction with 1,3-indandione to form the corresponding new catechol derivatives. On the basis

  一些儿茶酚衍生物的电化学氧化已通过循环伏安法和受控电位库仑法在 1,3-茚满二酮作为亲核试剂的水溶液中进行了研究。结果表明，电化学产生的邻苯醌参与了与 1,3-茚二酮的迈克尔反应，形成了相应的新儿茶酚衍生物。在 EC 机制的基础上，通过将实验循环伏安图与数字模拟结果进行比较，估计了生成的邻苯醌与 3-茚满二酮反应的均相速率常数 (kobs)。© 2007 Wiley Periodicals, Inc. Int J Chem Kinet 39: 605–613, 2007