1-methylidene-2-(2-oxo-2-phenylethyl)cyclopentane | 174744-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-methylidene-2-(2-oxo-2-phenylethyl)cyclopentane
• 英文别名: 2-(2-methylenecyclopentyl)-1-phenylethanone；2-(2-Methylidenecyclopentyl)-1-phenylethan-1-one；2-(2-methylidenecyclopentyl)-1-phenylethanone
• CAS: 174744-66-2
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: ZQYSBSATHPHYAU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  304.8±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2E)-1-phenyloct-2-en-7-yn-1-one 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 diethylzinc 、 三苯基膦 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以92%的产率得到1-methylidene-2-(2-oxo-2-phenylethyl)cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  镍催化有机锌促进缺电子烯烃的碳环化与系链不饱和度

  摘要：

  开发了一种镍催化的方法，用于在有机锌存在下对具有束缚不饱和度的缺电子烯烃进行环化。观察到每个反应组件的结构具有相当大的灵活性。烯酮、亚烷基丙二酸酯、不饱和β-酮酯和硝基烯烃作为缺电子烯烃参与；炔烃、烯酮、1,3-二烯和醛作为系链不饱和键参与；以及各种 sp2 和 sp3 杂化的有机锌，包括那些具有 β-氢的有机锌，作为亲核组分参与其中。底物结构、有机锌结构和配体结构都在决定产物选择性方面发挥了重要作用。具有特殊合成意义的是从普通炔烃制备 E 或 Z 三或四取代烯烃的机会。

  DOI：

  10.1021/ja9702125

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Reductive Coupling of Activated Alkenes with Alkynes
  作者：Hong-Tai Chang、Thiruvellore Thatai Jayanth、Chun-Chih Wang、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1021/ja073604c

  日期：2007.10.1

  Cobalt complex/Zn systems effectively catalyze the reductive coupling of activated alkenes with alkynes in the presence of water to give substituted alkenes with very high regio- and stereoselectivity in excellent yields. While the intermolecular reaction of acrylates, acrylonitriles, and vinyl sulfones with alkynes takes place in the presence of CoI2(PPh3)2/Zn, the reaction of enones and enals with

  钴络合物/锌系统在水存在下有效地催化活化烯烃与炔烃的还原偶联，以优异的产率得到具有非常高的区域选择性和立体选择性的取代烯烃。虽然丙烯酸酯、丙烯腈和乙烯基砜与炔烃的分子间反应发生在 CoI2(PPh3)2/Zn 存在下，但烯酮和烯醛与炔烃的反应需要使用 (dppe)/Zn/ZnI2 系统. 活化的烯烃（烯酮、烯醛、丙烯酸酯和丙烯腈）与炔烃的分子内还原偶联也有效。此外，使用该方法制备了多种环内酯和内酰胺。基于在 D2O 存在下进行的氘标记实验，提出了可能的机制途径。
• Competition between insertion and conjugate addition in nickel-catalyzed couplings of enones with unsaturated functional groups
  作者：John Montgomery、Jeongbeob Seo、Helen M.P Chui

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01528-6

  日期：1996.9

  The intra- and intermolecular couplings of enones with alkynes or enones in the presence of organozincs under Ni(COD)2 catalysis resulted in three general reaction pathways: direct conjugate addition, cyclization with alkylation, and cyclization with reduction. The effects of substrate structural variations on selectivities among these three pathways were investigated.

  在Ni（COD）2催化下，烯酮与炔烃或烯酮在有机锌存在下的分子内和分子间偶联导致三种一般反应途径：直接共轭加成，烷基化环化和还原环化。研究了底物结构变化对这三种途径之间选择性的影响。
• Cascade Cyclizations and Couplings Involving Nickel Enolates
  作者：Gireesh M. Mahandru、Andy R. L. Skauge、Sanjoy K. Chowdhury、Kande K. D. Amarasinghe、Mary Jane Heeg、John Montgomery

  DOI：10.1021/ja037423w

  日期：2003.11.1

  A new strategy for effecting cascade cyclization processes using nickel enolates has been developed. Nickel enolates may be cleanly generated by the oxidative cyclization of an enal and alkyne with Ni(0), and the resulting enolate may be functionalized by a variety of alkylation processes. Partially and fully intramolecular versions of the process allow the rapid synthesis of complex polycyclics from simple achiral, acyclic precursors.
• Nickel-Catalyzed Cyclizations of Alkynyl Enones with Concomitant Stereoselective Tri- or Tetrasubstituted Alkene Introduction
  作者：John Montgomery、Alexey V. Savchenko

  DOI：10.1021/ja952026+

  日期：1996.1.1
• Diverse Reactivity Manifolds of Alkynyl Enone- and Alkynyl Enal-Derived Nickelacycles:  Discovery of Nickel-Promoted [3+2] and [2+1] Cycloadditions
  作者：Sanjoy K. Chowdhury、Kande K. D. Amarasinghe、Mary Jane Heeg、John Montgomery

  DOI：10.1021/ja0012624

  日期：2000.7.1