4-hydroperoxy-4-(2-methoxyethyl)cyclohexa-2,5-dien-1-one | 1393526-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 英文名称: 4-hydroperoxy-4-(2-methoxyethyl)cyclohexa-2,5-dien-1-one
• 英文别名: 4-hydroperoxy-4-(2-methoxyethyl)cyclohexa-2,5-dienone；4-Hydroperoxy-4-(2-methoxyethyl)cyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 1393526-39-0
• 化学式: C₉H₁₂O₄
• 分子量: 184.192
• InChiKey: NOBKEUPUAWLVLI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroperoxy-4-(2-methoxyethyl)cyclohexa-2,5-dien-1-one 、 异丁醛 在 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-phenylthiourea 、 (Ra)-12-hydroxy-1,10-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydrodiindeno[1,3,2]dioxaphosphocine 12-oxide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以66%的产率得到(3S,4aS,8aR)-3-isopropyl-8a-(2-methoxyethyl)-4a,5-dihydrobenzo[e][1,2,4]trioxin-6(8aH)-one
  参考文献：
  名称：

  An Asymmetric Synthesis of 1,2,4-Trioxane Anticancer Agents via Desymmetrization of Peroxyquinols through a Brønsted Acid Catalysis Cascade

  摘要：

  The desymmetrization of p-peroxyquinols using a Bronsted acid-catalyzed acetalization/oxa-Michael cascade was achieved in high yields and selectivities for a variety of aliphatic and aryl aldehydes. Mechanistic studies, suggest that the reaction proceeds through a dynamic kinetic resolution of the peroxy hemiacetal intermediate. The resulting 1,2,4-trioxane products were derivatized and show potent cancer cell-growth inhibition.

  DOI：

  10.1021/ja3052427
• 作为产物：
  描述：

  4-(2-甲氧基乙基)苯酚 在 tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin 、 二氧化碳 、 氧气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 40.0 ℃ 、12.0 MPa 条件下， 反应 0.43h， 以44%的产率得到4-hydroperoxy-4-(2-methoxyethyl)cyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过超临界 CO2 集成流动工艺实现三恶烷的多克合成

  摘要：

  高活性氢过氧化物的光化学合成及其转化为有用的产品，如 1,2,4-三恶烷，在合成有机化学和药物制造中具有广泛的兴趣，特别是因为它们与潜在的抗疟疾和抗癌治疗药物相关，例如，青蒿素。一类抗疟药物基于 1,2,4-三恶烷支架，但由于它们在可氧化溶剂中的不稳定性，以克规模生产此类化合物具有挑战性。此外，目前的方法使用固体氧化剂，这使得连续加工成为问题，或者使用分子氧，需要长达 48 小时的长反应时间。在这里，我们报告了一种新的多克连续方法，使用定制的高压蓝宝石光反应器通过脱芳构化合成三恶烷光生单线态氧在超临界 CO 2 中对位取代的苯酚。CO 2还促进与O 2 的混合并且具有较低的粘度，从而提高对用于形成三恶烷的固体酸催化剂的孔的渗透。我们展示了 5.2 mL 反应器将反应放大到 67 g/天的能力。这种合成方法提供了一个平台，可以在流动条件下快速获取高价值化合物，原子效率高、产率高、反应时间短，并且无需分离危险中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.1c00111