methyl (E)-8-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-methyloct-2-en-6-ynoate | 213328-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-8-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-methyloct-2-en-6-ynoate
• CAS: 213328-59-7
• 化学式: C₂₆H₃₂O₃Si
• 分子量: 420.624
• InChiKey: KGDKUXYZHGFQIP-CJLVFECKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.47
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-8-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-methyloct-2-en-6-ynoate 在 copper(l) chloride 2,6-二甲基吡啶 、 四氯化碳 、 2,2'-联吡啶 、 18-冠醚-6 、 三氯硅烷 、 四丁基氟化铵 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 甲基磺酰氯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.3h， 生成 2-[[(2Z,11S,12R)-3,14-dimethyl-11-prop-1-en-2-yl-5,16-dioxabicyclo[11.2.1]hexadeca-1(15),2,13-trien-7-yn-12-yl]oxymethoxy]ethyl-trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  拟蝶呤Kallolide A的立体选择性全合成。

  摘要：

  假四萜内酯，卡洛利德A（36）和乙酸卡洛利德A（35）的总合成已实现。外消旋形式是通过呋喃13和锡烷17的加合物20（BF（3）.OEt（2）促进的加成反应）通过15元炔丙基烯丙基醚25制备的。[2,3] Wittig环收缩导致顺式，反式，顺式产物26。通过Pd（PPh（3））（4）催化的甲磺酸酯27的羰基化反应和随后的AgNO（3）催化的环化反应，将酒精26转化为丁烯内酯34，并保留净构型。衍生的烯丙酸29。SEM醚（在C2处）34在乙酸或t-BuOH水溶液中的溶剂分解得到外消旋的allallide A乙酸盐（35）和allallide A（36），并通过S（N）进行立体化学转化。 1个过程。立体控制的关键要素，包括[2,3] Wittig环收缩的空间结果，从分子力学计算预测了烯丙酸酯的异构化和溶剂分解反应。还制备了顺式，反式，顺式allallide A SEM醚前体34的C8和C2差向

  DOI：

  10.1021/jo980603h
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-pentyne 在 咪唑 、 正丁基锂 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 为溶剂， 生成 methyl (E)-8-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-methyloct-2-en-6-ynoate
  参考文献：
  名称：

  拟蝶呤Kallolide A的立体选择性全合成。

  摘要：

  假四萜内酯，卡洛利德A（36）和乙酸卡洛利德A（35）的总合成已实现。外消旋形式是通过呋喃13和锡烷17的加合物20（BF（3）.OEt（2）促进的加成反应）通过15元炔丙基烯丙基醚25制备的。[2,3] Wittig环收缩导致顺式，反式，顺式产物26。通过Pd（PPh（3））（4）催化的甲磺酸酯27的羰基化反应和随后的AgNO（3）催化的环化反应，将酒精26转化为丁烯内酯34，并保留净构型。衍生的烯丙酸29。SEM醚（在C2处）34在乙酸或t-BuOH水溶液中的溶剂分解得到外消旋的allallide A乙酸盐（35）和allallide A（36），并通过S（N）进行立体化学转化。 1个过程。立体控制的关键要素，包括[2,3] Wittig环收缩的空间结果，从分子力学计算预测了烯丙酸酯的异构化和溶剂分解反应。还制备了顺式，反式，顺式allallide A SEM醚前体34的C8和C2差向

  DOI：

  10.1021/jo980603h

文献信息

• Stereoselective Total Synthesis of the Pseudopterolide Kallolide A
  作者：James A. Marshall、Junkai Liao

  DOI：10.1021/jo980603h

  日期：1998.8.1

  20 of furan 13 and stannane 17 (BF(3).OEt(2)-promoted addition) via the 15-membered propargylic allylic ether 25. [2,3]Wittig ring contraction led to the cis, anti, cis product 26. Alcohol 26 was transformed to butenolide 34 with net retention of configuration by Pd(PPh(3))(4)-catalyzed carbonylation of the mesylate 27 and ensuing AgNO(3)-catalyzed cyclization of the derived allenic acid 29. Solvolysis

  假四萜内酯，卡洛利德A（36）和乙酸卡洛利德A（35）的总合成已实现。外消旋形式是通过呋喃13和锡烷17的加合物20（BF（3）.OEt（2）促进的加成反应）通过15元炔丙基烯丙基醚25制备的。[2,3] Wittig环收缩导致顺式，反式，顺式产物26。通过Pd（PPh（3））（4）催化的甲磺酸酯27的羰基化反应和随后的AgNO（3）催化的环化反应，将酒精26转化为丁烯内酯34，并保留净构型。衍生的烯丙酸29。SEM醚（在C2处）34在乙酸或t-BuOH水溶液中的溶剂分解得到外消旋的allallide A乙酸盐（35）和allallide A（36），并通过S（N）进行立体化学转化。 1个过程。立体控制的关键要素，包括[2,3] Wittig环收缩的空间结果，从分子力学计算预测了烯丙酸酯的异构化和溶剂分解反应。还制备了顺式，反式，顺式allallide A SEM醚前体34的C8和C2差向