6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-hexyne | 213328-57-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-hexyne
• 英文别名: Tert-butyl-[6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhex-2-ynoxy]-diphenylsilane
• CAS: 213328-57-5
• 化学式: C₂₈H₄₂O₂Si₂
• 分子量: 466.811
• InChiKey: ZTHOEMPJUZYXRH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.37
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-hexyne 在 Lindlar's catalyst 喹啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 disodium hydrogenphosphate 、 氢气 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四丁基碘化铵 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 20.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Transformation of cis-Epoxy Compound to cis-2,3-Disubstituted Oxane and Investigation on Propagation Step in the Ring-Expansion Reactions of cis,trans-Diepoxy Systems

  摘要：

  Conversion of cis-epoxy compounds by successive ring-expansion reaction into trans-fused cyclic ethers was examined from both the initiation step and the propagation step. The ring-expansion reaction of cis-4,5-epoxy compounds containing a leaving group on C-1 was attempted as a unit process for the successive reaction. When a chloromesyl group was used as a leaving group, the ring expansion proceeded to give an oxane derivative (endo-type product) preferentially. On the other hand, investigation of the propagation step was carried out with respect to epoxy oxane derivatives. It was clarified that the ring-expansion reaction of cis-2,3-disubstituted oxane derivatives provided spiro acetals as products, not the desired trans-fused cyclic ethers, owing to the reaction pathway triggered by 1,2-hydride rearrangement. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00622-0
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-pentyne 在 咪唑 、 正丁基锂 作用下， 生成 6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-hexyne
  参考文献：
  名称：

  拟蝶呤Kallolide A的立体选择性全合成。

  摘要：

  假四萜内酯，卡洛利德A（36）和乙酸卡洛利德A（35）的总合成已实现。外消旋形式是通过呋喃13和锡烷17的加合物20（BF（3）.OEt（2）促进的加成反应）通过15元炔丙基烯丙基醚25制备的。[2,3] Wittig环收缩导致顺式，反式，顺式产物26。通过Pd（PPh（3））（4）催化的甲磺酸酯27的羰基化反应和随后的AgNO（3）催化的环化反应，将酒精26转化为丁烯内酯34，并保留净构型。衍生的烯丙酸29。SEM醚（在C2处）34在乙酸或t-BuOH水溶液中的溶剂分解得到外消旋的allallide A乙酸盐（35）和allallide A（36），并通过S（N）进行立体化学转化。 1个过程。立体控制的关键要素，包括[2,3] Wittig环收缩的空间结果，从分子力学计算预测了烯丙酸酯的异构化和溶剂分解反应。还制备了顺式，反式，顺式allallide A SEM醚前体34的C8和C2差向

  DOI：

  10.1021/jo980603h

文献信息

• Stereoselective Total Synthesis of the Pseudopterolide Kallolide A
  作者：James A. Marshall、Junkai Liao

  DOI：10.1021/jo980603h

  日期：1998.8.1

  20 of furan 13 and stannane 17 (BF(3).OEt(2)-promoted addition) via the 15-membered propargylic allylic ether 25. [2,3]Wittig ring contraction led to the cis, anti, cis product 26. Alcohol 26 was transformed to butenolide 34 with net retention of configuration by Pd(PPh(3))(4)-catalyzed carbonylation of the mesylate 27 and ensuing AgNO(3)-catalyzed cyclization of the derived allenic acid 29. Solvolysis

  假四萜内酯，卡洛利德A（36）和乙酸卡洛利德A（35）的总合成已实现。外消旋形式是通过呋喃13和锡烷17的加合物20（BF（3）.OEt（2）促进的加成反应）通过15元炔丙基烯丙基醚25制备的。[2,3] Wittig环收缩导致顺式，反式，顺式产物26。通过Pd（PPh（3））（4）催化的甲磺酸酯27的羰基化反应和随后的AgNO（3）催化的环化反应，将酒精26转化为丁烯内酯34，并保留净构型。衍生的烯丙酸29。SEM醚（在C2处）34在乙酸或t-BuOH水溶液中的溶剂分解得到外消旋的allallide A乙酸盐（35）和allallide A（36），并通过S（N）进行立体化学转化。 1个过程。立体控制的关键要素，包括[2,3] Wittig环收缩的空间结果，从分子力学计算预测了烯丙酸酯的异构化和溶剂分解反应。还制备了顺式，反式，顺式allallide A SEM醚前体34的C8和C2差向
• Transformation of cis-Epoxy Compound to cis-2,3-Disubstituted Oxane and Investigation on Propagation Step in the Ring-Expansion Reactions of cis,trans-Diepoxy Systems
  作者：Nobuyuki Hayashi、Hiroko Noguchi、Sadao Tsuboi

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00622-0

  日期：2000.9

  Conversion of cis-epoxy compounds by successive ring-expansion reaction into trans-fused cyclic ethers was examined from both the initiation step and the propagation step. The ring-expansion reaction of cis-4,5-epoxy compounds containing a leaving group on C-1 was attempted as a unit process for the successive reaction. When a chloromesyl group was used as a leaving group, the ring expansion proceeded to give an oxane derivative (endo-type product) preferentially. On the other hand, investigation of the propagation step was carried out with respect to epoxy oxane derivatives. It was clarified that the ring-expansion reaction of cis-2,3-disubstituted oxane derivatives provided spiro acetals as products, not the desired trans-fused cyclic ethers, owing to the reaction pathway triggered by 1,2-hydride rearrangement. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.