3,5,5-三甲基-4-羟基-2-环己烯-1-酮 | 14203-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3,5,5-三甲基-4-羟基-2-环己烯-1-酮
• 英文名称: 4-hydroxy-3,5,5-trimethyl-cyclohex-2-enone
• 英文别名: 4-hydroxy-3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one；4-hydroxyisophorone；hydroxyl isophorone；4-Hydroxy-3,5,5-trimethylcyclohex-2-enone；4-hydroxy-3,5,5-trimethylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 14203-59-9
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: RLDREDRZMOWDOA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• LogP：
  0.760 (est)
• 保留指数：
  1317.7;1294

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5,5-三甲基-4-羟基-2-环己烯-1-酮 在 chromium(VI) oxide 作用下， 生成 2,6,6-三甲基-2-环己烯-1,4-二酮
  参考文献：
  名称：

  类胡萝卜素中的合成物。全面合成玉米黄质和生理

  摘要：

  玉米黄质和physalien已按照方案C 19 + C 2 + C 19 = C 40由乙酰氧基-C 19-醛和乙炔合成。乙氧基-异-C 19-醛是从异佛尔酮经酮-异-C 19-醛获得的，使用乙烯基醚和丙烯基醚，对其应用了我们的β-胡萝卜素合成的扩链程序。光学惰性的合成化合物具有与天然产物相同的熔点，溶液的吸收光谱相同，并且混合的熔点没有降低。

  DOI：

  10.1002/hlca.19560390717
• 作为产物：
  描述：

  异佛尔酮 在 sodium anthraquinone-2-sulfonate 、 氧气 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 3,5,5-三甲基-4-羟基-2-环己烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  结合光有机氧化还原和酶催化促进不对称 CH 键功能化

  摘要：

  在这项研究中，我们将光有机氧化还原催化和生物催化相结合，实现了简单烷烃原料的不对称 C-H 键功能化。使用光有机催化剂蒽醌硫酸盐 (SAS) 将烷烃氧官能化为醛和酮。我们将这种光驱动反应与不对称酶促功能化相结合，以产生具有高达 99% ee 的手性羟基腈、胺、酰基和 α-手性酮。此外，我们展示了官能团与醇、酯和羧酸的相互转化。转化可以作为并发串联反应进行。由于光催化步骤中产生的活性氧，我们确定底物的降解和生物催化剂的抑制是影响相容性的限制因素。这些不相容性通过反应工程解决，例如应用两相系统或催化剂的时间和空间分离。使用精选的 11 种起始烷烃、一种光有机催化剂和 8 种不同的生物催化剂，我们合成了 26 种产品，并在克级报告了模型化合物安息香和扁桃腈 > 97% ee。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801692

文献信息

• An Efficient DABCO-Catalyzed Ireland-Claisen Rearrangement of Allylic Acrylates
  作者：Quanrui Wang、Georg Fráter、Yunxia Li、Andreas Goeke

  DOI：10.1055/s-2007-967985

  日期：2007.2

  A novel DABCO-catalyzed Ireland-Claisen [3,3]-rearrangement of allylic acrylates to give a-methylene-γ,δ -unsaturated carboxylic acids in the presence of an excess of TMSCl and DBU in refluxing acetonitrile was developed. The protocol provides an easy entry to a-methylene-γ,δ-unsaturated carboxylic acids from allylic alcohols in good yields.

  在回流乙腈中存在过量 TMSCl 和 DBU 的情况下，开发了一种新型 DABCO 催化的爱尔兰-克莱森 [3,3]-烯丙基丙烯酸酯重排，以得到 a-亚甲基-γ,δ-不饱和羧酸。该协议以良好的收率提供了从烯丙醇中轻松进入 a-亚甲基-γ,δ-不饱和羧酸的途径。
• CATALYTIC OXIDATION OF 3,5,5-TRIMETHYLCYCLOHEXA-3-ENE-1-ONE (ß-ISOPHORONE) WITH HYDROGEN PEROXIDE TO AFFORD 2,6,6-TRIMETHYL-2-CYCLOHEXENE-1,4-DIONE (KETO-ISOPHORONE)
  申请人：Evonik Degussa GmbH

  公开号：US20180155264A1

  公开（公告）日：2018-06-07

  The present invention provides a novel process for producing 2,6,6-trimethyl-2-cyclohexene-1,4-dione (keto-isophorone) by catalytic oxidation of 3,5,5-trimethylcyclohexa-3-ene-1-one (β-isophorone) with hydrogen peroxide as the oxidant. In particular, the novel process includes phase transfer reagent in a biphasic system including an organic phase and an aqueous phase wherein the biphasic system includes 1) a tungsten polyoxyometallate as catalyst and hydrogen peroxide, and/or 2) a mixture of a) a mineral acid, b) hydrogen peroxide, and c) a metal tungstate.

  该发明提供了一种新型的生产2,6,6-三甲基-2-环己烯-1,4-二酮（酮异佛酮）的工艺，通过将3,5,5-三甲基环己烯-3-酮（β-异佛酮）在双氧水作为氧化剂的催化氧化中转化而成。具体而言，该新工艺包括在一个包括有机相和水相的两相体系中加入相转移试剂，所述两相体系包括1）作为催化剂的钨聚氧酸盐和双氧水，和/或2）a）矿酸、b）双氧水和c）金属钨酸盐的混合物。
• Combination of two catalytic sites in a novel nanocrystalline TiO2–iron tetrasulfophthalocyanine material provides better catalytic properties
  作者：Mirvat Beyrhouty、Alexander B. Sorokin、Stéphane Daniele、Liliane G. Hubert-Pfalzgraf

  DOI：10.1039/b507211e

  日期：——

  Mesoporous titania nanocrystals containing iron tetrasulfophthalocyanine (FePcS) have been synthesised by a one-pot hydrolytic process from a modified Ti alkoxide; the novel hybrid catalyst was efficient in heterogeneous oxidation of 2,3,6-trimethylphenol and β-isophorone suggesting a cooperative effect between TiO2 and FePcS catalytic sites.

  含有铁四硫酞菁（FePcS）的介孔钛氧化物纳米晶体通过一种从改性钛烷氧化物的一锅法水解过程合成。该新型混合催化剂在2,3,6-三甲基苯酚和β-异佛尔酮的异相氧化中表现出高效，表明TiO2与FePcS催化位点之间存在协同效应。
• Chitosan-based Schiff base-metal complexes (Mn, Cu, Co) as heterogeneous, new catalysts for the β-isophorone oxidation
  作者：C S THATTE、M V RATHNAM、A C PISE

  DOI：10.1007/s12039-014-0601-4

  日期：2014.5

  A new chitosan-based Schiff base was prepared and complexed with manganese, cobalt and copper. These Schiff base metal complexes were used as heterogeneous catalysts for the air oxidation of β-isophorone to ketoisophorone. The obtained complexes were characterized by means of FT-IR,1HNMR spectroscopy, elemental analysis, powder X-ray diffraction, field emission gun scanning electron microscopy, electron spin resonance spectroscopy, ICP-AES and solubility tests. Thermal properties were also investigated using thermal gravimetric analysis. Data obtained by thermal analysis revealed that these complexes showed good thermal stability. The conversion and selectivity of β-isophorone to ketoisophorone for each prepared catalyst was studied using a batch reactor and gas chromatography for product identification and quantification. The results were compared against the homogeneous bis-salicylaldehyde ethylenedi-imine-Mn catalyst. The use of methanol, acetone, methyl isobutyl ketone and n-hexane as solvent and its effect on conversion and selectivity was also investigated. Acetone was found to be a promising solvent for the β-isophorone oxidation. The role of triethyl amine and acetyl acetone in the oxidation reaction has also been investigated.

  制备了一种基于壳聚糖的新型施夫碱并与锰、钴和铜形成复合物。这些施夫碱金属复合物被用作β-异佛尔酮氧化为酮异佛尔酮的异相催化剂。通过FT-IR、^1HNMR光谱、元素分析、粉末X射线衍射、场发射枪扫描电子显微镜、电子自旋共振光谱、ICP-AES和溶解性测试对所获得的复合物进行了表征。还通过热重分析研究了热性质。热分析获得的数据表明，这些复合物具有良好的热稳定性。通过批量反应器和气相色谱法研究了每种制备的催化剂将β-异佛尔酮转化为酮异佛尔酮的转化率和选择性。结果与均相双水杨醛乙烯二胺-Mn催化剂进行了比较。还研究了甲醇、丙酮、异丁基甲基酮和正己烷作为溶剂的影响及其对转化率和选择性的影响。研究发现，丙酮是一种有前景的β-异佛尔酮氧化溶剂。还研究了三乙胺和乙酰丙酮在氧化反应中的作用。
• Selective synthesis of 4-hydroxyisophorone and 4-ketoisophorone by fungal peroxygenases
  作者：Carmen Aranda、Martí Municoy、Víctor Guallar、Jan Kiebist、Katrin Scheibner、René Ullrich、José C. del Río、Martin Hofrichter、Angel T. Martínez、Ana Gutiérrez

  DOI：10.1039/c8cy02114g

  日期：——

  Some fungal peroxygenases (UPOs) selectively oxidize α-isophorone to 4-hydroxyisophorone (4HIP) and 4-ketoisophorone (4KIP) while others are less selective or unable.

  一些真菌过氧酶（UPOs）选择性地氧化α-异香古酮为4-羟基异香古酮（4HIP）和4-酮基异香古酮（4KIP），而其他一些真菌过氧酶则缺乏这种选择性或无法实现。