(4aS,6R,7S,9aR)-6-Vinyl-2,3,4,4a,8,9-hexahydropyran<3,2-b>oxepan-7-ol | 137022-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (4aS,6R,7S,9aR)-6-Vinyl-2,3,4,4a,8,9-hexahydropyran<3,2-b>oxepan-7-ol
• 英文别名: (4aS,6R,7S,9aR)-6-Vinyloctahydro-1,5-dioxabenzocyclohepten-7-ol；(4aS,6R,7S,9aR)-6-ethenyl-3,4,4a,6,7,8,9,9a-octahydro-2H-pyrano[3,2-b]oxepin-7-ol
• CAS: 137022-46-9
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: JTIVPOLWNOTTHR-ZDCRXTMVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,6R,7S,9aR)-6-Vinyl-2,3,4,4a,8,9-hexahydropyran<3,2-b>oxepan-7-ol 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 盐酸 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 二甲基硫 、 bis(cyclohexanyl)borane 、 氢气 、 双氧水 、 potassium hydride 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2-[(4aS,5aR,8S,9R,10aS,12aR)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-dodecahydro-1,5,10-trioxa-benzo[b]heptalen-9-yl]-ethanol
  参考文献：
  名称：

  立体控制的ω-三丁基锡烷基醚醛的分子内环化。多环醚的6·7·7·6环体系的合成

  摘要：

  BF 3 .OEt 2介导的在碳链末端具有醛基的γ-氧代取代的烯丙基锡（1）的分子内环化以立体控制的方式进行，得到了7元的β-羟基环醚（2a）高非对映选择性。该方法被用于6·7·7·6环系统（3a）的合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)85042-4
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl-pent-4-ynyloxy-diphenyl-silane 在 palladium on activated charcoal 、 Lindlar's catalyst 、 四(三苯基膦)钯 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 pyridine-SO3 complex 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 potassium hydride 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 生成 (4aS,6R,7S,9aR)-6-Vinyl-2,3,4,4a,8,9-hexahydropyran<3,2-b>oxepan-7-ol
  参考文献：
  名称：

  冈比亚毒素4B AB环片段的对映选择性合成。冈比亚毒素4B和雪瓜毒素的绝对构型的含义

  摘要：

  已经立体选择性地合成了在四氢氧杂环丁酮环A上具有丁二烯基取代基的冈比亚毒素4B的AB环骨架，并且其CD光谱表明冈本毒素4B和西瓜毒素具有5R构型。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80025-2

文献信息

• Some Applications of Ring-Closing Metathesis to the Synthesis of trans-Fused Oxepane Polyethers
  作者：Ignacio Brouard、Liu Hanxing、Julio D. Martín

  DOI：10.1055/s-2000-6265

  日期：——

  The synthesis of trans-fused oxepane systems was achieved via tandem ring-closing metathesis/allylstannane-aldehyde cyclizations. Repetition of this process in one or two directions provides a reiterative synthesis of trans-fused polyoxepanes.

  通过串联闭环偏析/烯丙基锡烷-甲醛环化反应，实现了反式融合氧杂环庚烷系统的合成。在一个或两个方向上重复这一过程，可重复合成反式融合的聚氧杂环庚烷。
• Simple Designs for the Construction of Complex trans-Fused Polyether Toxin Frameworks. A Linear Strategy Based on Entropically Favored Oxirane Ring Enlargement in Epoxycycloalkenes Followed by Carbon-Carbon or Carbon-Oxygen Bond-Forming Cyclizations
  作者：Eleuterio Alvarez、Maria T. Diaz、Ricardo Perez、Jose L. Ravelo、Alicia Regueiro、Jose A. Vera、Dacil Zurita、Julio D. Martin

  DOI：10.1021/jo00089a034

  日期：1994.5

  A successful design for the construction of trans-fused medium-size cyclic ethers is described. The key features of the synthesis are as follows: (i) intramolecular oxirane ring expansion in cycloalkenes to give bridged oxabicyclic systems and (ii) linear, one- or two-directional synthetic operations which generate external oxocycles in single reaction steps. The general approach involves the intramolecular addition of a stable gamma-alkoxy-substituted allylstannane to an aldehyde carbonyl group, and the entire reaction is conducted in a one-pot process which includes the following: (i) vic-diol fragmentation from the bridged oxabicyclic precursor and (ii) Lewis acid-induced cyclization of the resulting aldehyde-allylic tin system. While the present strategy was mostly developed around racemic models, the potential for adoption of;enantioselective features is immediate. The versatility, scope, limitations, and potential applications of the present technology are discussed in detail.
• Enantioselective synthesis of the AB ring fragment of gambiertoxin 4B. Implication for the absolute configuration of gambiertoxin 4B and ciguatoxin
  作者：Toshio Suzuki、Ohki Sato、Masahiro Hirama、Yoshinori Yamamoto、Michio Murata、Takeshi Yasumoto、Nobuyuki Harada

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80025-2

  日期：1991.1

  framework of gambiertoxin 4B which has a butadienyl substituent on the tetrahydrooxepin ring A has been synthesized stereoselectively and its CD spectrum suggests that gambiertoxin 4B and ciguatoxin have 5R configuration.

  已经立体选择性地合成了在四氢氧杂环丁酮环A上具有丁二烯基取代基的冈比亚毒素4B的AB环骨架，并且其CD光谱表明冈本毒素4B和西瓜毒素具有5R构型。
• Stereocontrolled intramolecular cyclization of ω-tributylstannyl ether aldehydes. synthesis of the 6·7·7·6 ring system of polycyclic ethers
  作者：Yoshinori Yamamoto、Jun-ichi Yamada、Isao Kadota

  DOI：10.1016/0040-4039(91)85042-4

  日期：1991.11

  γ-oxo-substituted allylic tin (1) having an aldehyde group at the terminus of the carbon chain proceeded in a stereocontrolled manner to give the 7-membered β-hydroxy cyclic ether (2a) with high diastereoselectivity. This method was applied for the synthesis of the 6·7·7·6 ring system (3a).

  BF 3 .OEt 2介导的在碳链末端具有醛基的γ-氧代取代的烯丙基锡（1）的分子内环化以立体控制的方式进行，得到了7元的β-羟基环醚（2a）高非对映选择性。该方法被用于6·7·7·6环系统（3a）的合成。