3,5-二甲基环己-2-烯-1-醇 | 54497-32-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3,5-二甲基环己-2-烯-1-醇
• 英文名称: 3,5-dimethylcyclohex-2-enol
• 英文别名: 3,5-Dimethylcyclohex-2-en-1-ol
• CAS: 54497-32-4
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: DJYRWBAIPZTBAJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  188.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.936±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-二甲基环己-2-烯-1-醇 在 氨 、 lithium 、 丙酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 3-[(1S,5S)-1,5-dimethylcyclohex-2-en-1-yl]propanal
  参考文献：
  名称：

  锂-液氨介导的δ，ε-不饱和酯的碳环化：环戊酮的环化

  摘要：

  描述了锂-液氨介导的δ，ε-不饱和酯的碳环化，通过环化反应生成环戊烷，以及稠合和螺环化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.10.164
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基-2-环己烯-1-酮 在 异丙醇 作用下， 以63.22 %的产率得到3,5-二甲基环己-2-烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  用于环己烯酮 MPV 还原的新型可重复使用多相催化剂：环己烯醇的适度一锅法合成（甲基取代基的作用）

  摘要：

  无机化合物接枝 MCM-41 催化剂和这些多相催化剂上的 Meerwein-Ponndorf-Verley 还原 (MPV) 是化学中非常有吸引力的学科领域。测试了新的介孔 In(O i Pr) 3 -MCM-41 用于环己烯酮的 MPV 反应。研究了甲基取代基对环己烯醇产率的影响。此外，还研究了催化剂的可重复使用性。介孔 In(O i Pr) 3 -MCM-41 催化 MPV 将环己烯酮还原为相应的环己烯醇，产率相当高。使用 In(O i Pr) 3获得甲基取代环己酮的更高反应时间和更低醇产率-MCM-41 与非替代环己烯酮相比。与非取代环己烯酮化合物相比，甲基取代环己烯酮化合物具有较低的活性，这可能是由于烷基的空间位阻。甲基可以为催化剂的cite可及性产生空间效应。此外，In(O i Pr) 3 -MCM-41 催化剂在六次 MPV 还原循环中表现出出色的可回收性，而没有显着损失反应性。此外，In(O

  DOI：

  10.1007/s13738-022-02698-2

文献信息

• New heterogeneous B(OEt)3-MCM-41 catalyst for preparation of α,β-unsaturated alcohols
  作者：Burcu Uysal、Birsen S. Oksal

  DOI：10.1007/s11164-013-1498-0

  日期：2015.6

  Grafting of boron tri-ethoxide on mesoporous MCM-41 resulted in a highly active catalyst for the Meerwein–Ponndorf–Verley (MPV) reduction and the catalyst denoted as B(OEt)3-MCM-41. Chemoselective reduction of α,β-unsaturated aldehydes and ketones to the corresponding α,β-unsaturated alcohols was achieved by MPV reduction reaction using a new B(OEt)3-MCM-41 catalyst. The prepared new heterogeneous catalyst, B(OEt)3-MCM-41, was characterized in detail by using XRD, 29Si NMR-, 11B NMR-, 13C NMR-, and TEM, N2 adsorption, and ICP-OES. The results demonstrated the successful homogenous distribution of the B(OEt)3 on the MCM-41 support. The heterogeneous B(OEt)3-MCM-41 catalyst, in comparison with the homogeneous B(O i Pr)3 and B(OEt)3 catalysts, displayed similiar catalytic activity in the MPV reduction of α,β-unsaturated aldehydes and ketones with alcohols as reductants. Reduced reaction times and very high selectivities for the unsaturated alcohols were obtained with the heterogenous catalyst compared with the homogeneous catalysts. The B(OEt)3-MCM-41 catalyst was found to be encouraging, as is is recyclable up to six cycles without any significant loss in its catalytic activity.

  三乙氧基硼（B(OEt)3）在中孔MCM-41上的接枝产生了一种高度活性的催化剂，用于Meerwein–Ponndorf–Verley（MPV）还原，该催化剂称为B(OEt)3-MCM-41。通过使用新型的B(OEt)3-MCM-41催化剂，成功实现了对α,β-不饱和醛和酮的选择性还原，生成相应的α,β-不饱和醇。所制备的新型多相催化剂B(OEt)3-MCM-41通过XRD、29Si NMR、11B NMR、13C NMR、TEM、氮气吸附和ICP-OES进行了详细表征。结果表明B(OEt)3在MCM-41载体上的均匀分布是成功的。在MPV还原反应中，与均相催化剂B(OiPr)3和B(OEt)3催化剂相比，多相催化剂B(OEt)3-MCM-41表现出类似的催化活性，使用醇作为还原剂还原α,β-不饱和醛和酮。与均相催化剂相比，使用多相催化剂显著缩短了反应时间，并获得了非常高的不饱和醇的选择性。B(OEt)3-MCM-41催化剂的表现令人鼓舞，因为它可以循环使用达六个周期，而其催化活性未显著下降。
• Comparison of heterogeneous B(OiPr)3-MCM-41 and homogeneous B(OiPr)3, B(OEt)3 catalysts for chemoselective MPV reductions of unsaturated aldehydes and ketones
  作者：Burcu Uysal、Birsen S. Oksal

  DOI：10.1016/j.apcata.2012.06.004

  日期：2012.9

  homogeneous B(OiPr)3 and B(OEt)3 catalysts, display similiar catalytic activity in the Meerwein–Ponndorf–Verley (MPV) reduction of unsaturated aldehydes and ketones with alcohols as reductants. Reduced reaction times, higher rate constants and very high selectivities for the unsaturated alcohols were obtained with the heterogenous catalyst than the homogeneous catalysts. In most cases, there were no side

  三异丙醇硼B（O i Pr）3固定在介孔材料MCM-41上，并表示为“ B（O i Pr）3 -MCM-41”。通过使用PXRD，FT-IR-，11 B NMR-，29 Si NMR-，13 C NMR-，TEM，EDX，X-射线对制备的新型多相催化剂B（O i Pr）3 -MCM-41进行详细表征。 N 2吸附和ICP-OES。结果表明，B（O i Pr）3在MCM-41载体上成功地均匀分布。与均相B（O ）相比，均相B（O i Pr）3 -MCM-41催化剂在Pr） 3和B（OEt） 3催化剂中，Meerwein-Ponndorf-Verley（MPV）用醇作为还原剂还原不饱和醛和酮具有类似的催化活性。与均相催化剂相比，使用非均相催化剂可获得减少的反应时间，更高的速率常数和对不饱和醇的非常高的选择性。在大多数情况下，除了所需的酒精外，没有其他副产品。发现B（O i Pr） 3 -MCM
• Phosphine Effects in the Copper(I) Hydride-Catalyzed Hydrogenation of Ketones and Regioselective 1,2-Reduction of α,β-Unsaturated Ketones and Aldehydes. Hydrogenation of Decalin and Steroidal Ketones and Enones
  作者：Jian-Xin Chen、John F. Daeuble、Jeffrey M. Stryker

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00133-2

  日期：2000.4

  The stereoselectivity and regioselectivity of the catalytic hydrogenation of ketones and α,β-unsaturated ketones and aldehydes using soluble copper(I) hydride catalysts have been investigated as a function of the ancillary phosphine ligand. While a relatively narrow range of aryldialkylphosphine ligands produce active hydrogenation catalysts, some ligands provide higher selectivity for 1,2-reduction

  已经研究了使用可溶性氢化铜（I）催化剂催化酮和α，β-不饱和酮和醛催化氢化的立体选择性和区域选择性，它是辅助膦配体的函数。尽管相对窄范围的芳基二烷基膦配体产生活性氢化催化剂，但某些配体比使用先前报道的二甲基苯基膦稳定的催化剂观察到的对1,2-还原无环不饱和羰基底物的选择性更高。这类氢化氢化催化剂的合成用途可以通过十氢化萘和甾族酮和烯酮的氢化来说明，后者能提供高选择性的烯丙醇。
• Pinpointing a Mechanistic Switch Between Ketoreduction and “Ene” Reduction in Short-Chain Dehydrogenases/Reductases
  作者：Antonios Lygidakis、Vijaykumar Karuppiah、Robin Hoeven、Aisling Ní Cheallaigh、David Leys、John M. Gardiner、Helen S. Toogood、Nigel S. Scrutton

  DOI：10.1002/anie.201603785

  日期：2016.8.8

  homologous, namely the ketoreductases (-)-menthone:(-)-menthol reductase and (-)-menthone:(+)-neomenthol reductase, and the "ene" reductase isopiperitenone reductase. We identified a rare catalytic residue substitution in the last two, and performed comparative crystal structure analyses and residue-swapping mutagenesis to investigate whether this determines the reaction outcome. The result was a complete

  薄荷精油生物合成途径的三种酶具有高度同源性，即酮还原酶（-）-薄荷酮：（-）-薄荷醇还原酶和（-）-薄荷酮：（+）-新薄荷醇还原酶，以及“烯”还原酶异哌酮还原酶. 我们在最后两个中发现了一种罕见的催化残基取代，并进行了比较晶体结构分析和残基交换诱变，以研究这是否决定了反应结果。结果是天然活性的完全丧失以及烯还原和酮还原之间的转换。这表明催化谷氨酸与酪氨酸残基在确定 α,β-不饱和烯烃还原结果中的重要性，因为底物占据不同的结合构象，也可能与两个残基的相对酸度有关。
• Conjugate Reduction of α,β-Unsaturated Ketones with Amphiphilic Reaction System
  作者：Katsumasa Nonoshita、Keiji Maruoka、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.61.2241

  日期：1988.6

  The conjugate reduction of α,β-unsaturated ketones has been effected with amphiphilic reaction system consisting of methylaluminum bis(2,6-di-t-butyl-4-alkylphenoxide) and certain complex aluminum hydride reagent.

  α,β-不饱和酮的共轭还原是通过由甲基铝双(2,6-二-叔丁基-4-烷基苯氧基)和某些络合氢化铝试剂组成的两亲反应体系实现的。