tert-butyl N-[(1S,9S,13S)-13-ethyl-13-hydroxy-5-methoxy-11-methyl-6-azatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2(7),3,5,11-tetraen-1-yl]carbamate | 1394002-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl N-[(1S,9S,13S)-13-ethyl-13-hydroxy-5-methoxy-11-methyl-6-azatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2(7),3,5,11-tetraen-1-yl]carbamate
• CAS: 1394002-85-7
• 化学式: C₂₁H₃₀N₂O₄
• 分子量: 374.48
• InChiKey: WIDGJSNGQMBCGK-WVFSVQOHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  80.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl N-[(1S,9S,13S)-13-ethyl-13-hydroxy-5-methoxy-11-methyl-6-azatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2(7),3,5,11-tetraen-1-yl]carbamate 在 氢溴酸 作用下， 以100%的产率得到(2R,3aR,9S,9aS)-9-amino-9a-ethyl-2-methyl-2,3,3a,5,9,9a-hexahydro-2,9-methanofuro[2,3-g]quinolin-6(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  石杉碱生物碱石杉碱A，石杉碱B和石杉碱U的不同全合成

  摘要：

  石杉碱甲，石杉碱B和石杉碱U是从中草药石杉石杉（=石柏石藻）中分离出来的同类物，含量极少。石杉碱A的最有效全合成，石杉碱B的第一个不对称全合成和石杉碱U的第一个全合成已分别有效地实现，总收率分别为10％，10％和9％。从（R出发13步）-pulegone。特色步骤包括钯催化的Buchwald-Hartwig偶联和Heck环化反应以及Ir催化的烯烃异构化反应。这项工作建立了石杉碱B和石杉碱U的绝对构型，并揭示了天然石杉碱A，石杉碱B和石杉碱U具有相同的一组绝对立体化学，从而为石杉碱B和石杉碱U在生物合成中的潜在作用提供了支持。石杉碱甲

  DOI：

  10.1021/jo402419h
• 作为产物：
  描述：

  长叶薄荷酮 在 sodium tetrahydroborate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 四(三苯基膦)钯 、 四丙基高钌酸铵 、 potassium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 、 2-二-叔丁膦基-2',4',6'-三异丙基联苯 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 生成 tert-butyl N-[(1S,9S,13S)-13-ethyl-13-hydroxy-5-methoxy-11-methyl-6-azatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2(7),3,5,11-tetraen-1-yl]carbamate 、 tert-butyl ((5S,9S,11R)-11-ethyl-11-hydroxy-2-methoxy-7-methyl-9,10-dihydro-5,9-methanocycloocta[b]pyridin-5(8H)-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  石杉碱生物碱石杉碱A，石杉碱B和石杉碱U的不同全合成

  摘要：

  石杉碱甲，石杉碱B和石杉碱U是从中草药石杉石杉（=石柏石藻）中分离出来的同类物，含量极少。石杉碱A的最有效全合成，石杉碱B的第一个不对称全合成和石杉碱U的第一个全合成已分别有效地实现，总收率分别为10％，10％和9％。从（R出发13步）-pulegone。特色步骤包括钯催化的Buchwald-Hartwig偶联和Heck环化反应以及Ir催化的烯烃异构化反应。这项工作建立了石杉碱B和石杉碱U的绝对构型，并揭示了天然石杉碱A，石杉碱B和石杉碱U具有相同的一组绝对立体化学，从而为石杉碱B和石杉碱U在生物合成中的潜在作用提供了支持。石杉碱甲

  DOI：

  10.1021/jo402419h

文献信息

• An Efficient Total Synthesis of (−)-Huperzine A
  作者：Rui Ding、Bing-Feng Sun、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/ol301951r

  日期：2012.9.7

  The total synthesis of Lycopodium alkaloid (−)-huperzine A has been accomplished in 10 steps with 17% overall yield from commercially abundant (R)-pulegone. The synthetic route features an efficient synthesis of 4 via a Buchwald–Hartwig coupling reaction, a dianion-mediated highly stereoselective alkylation of 4, and a rare example of an intramolecular Heck reaction of an enamine-type substrate. The

  的总合成石松生物碱（ - ） -石杉碱甲A已经在10个步骤与来自商业上丰富（17％总产率完成- [R）-pulegone。合成途径的特征是通过布赫瓦尔德-哈特维格偶联反应有效合成4，双阴离子介导的4的高度立体选择性烷基化，以及烯胺型底物的分子内Heck反应的罕见例子。立体选择性β消除和随之而来的Wagner-Meerwein重排特别令人感兴趣。
• Divergent Total Synthesis of the Lycopodium Alkaloids Huperzine A, Huperzine B, and Huperzine U
  作者：Rui Ding、Jian-Guo Fu、Guang-Qiang Xu、Bing-Feng Sun、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/jo402419h

  日期：2014.1.3

  Buchwald–Hartwig coupling and Heck cyclization reactions and an Ir-catalyzed olefin isomerization reaction. This work has established the absolute configurations of huperzine B and huperzine U and revealed that natural huperzine A, huperzine B, and huperzine U possess the same set of absolute stereochemistries, thus providing support for the potential role of huperzine B and huperzine U in the biosynthesis of huperzine

  石杉碱甲，石杉碱B和石杉碱U是从中草药石杉石杉（=石柏石藻）中分离出来的同类物，含量极少。石杉碱A的最有效全合成，石杉碱B的第一个不对称全合成和石杉碱U的第一个全合成已分别有效地实现，总收率分别为10％，10％和9％。从（R出发13步）-pulegone。特色步骤包括钯催化的Buchwald-Hartwig偶联和Heck环化反应以及Ir催化的烯烃异构化反应。这项工作建立了石杉碱B和石杉碱U的绝对构型，并揭示了天然石杉碱A，石杉碱B和石杉碱U具有相同的一组绝对立体化学，从而为石杉碱B和石杉碱U在生物合成中的潜在作用提供了支持。石杉碱甲