2-[3-(4-Bromo-phenyl)-3-oxo-1-phenyl-propyl]-malononitrile | 94360-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: 2-[3-(4-Bromo-phenyl)-3-oxo-1-phenyl-propyl]-malononitrile
• 英文别名: [3-(4-Bromophenyl)-3-oxo-1-phenylpropyl]propanedinitrile；2-[3-(4-bromophenyl)-3-oxo-1-phenylpropyl]propanedinitrile
• CAS: 94360-06-2
• 化学式: C₁₈H₁₃BrN₂O
• 分子量: 353.218
• InChiKey: ORVQHQURHYOVKW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  575.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.402±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[3-(4-Bromo-phenyl)-3-oxo-1-phenyl-propyl]-malononitrile 在 magnesium bis(monoperoxyphthalate)hexahydrate 、 lithium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 methyl 4-oxo-4-(4-bromophenyl)-2-phenyl-butanoate
  参考文献：
  名称：

  一锅奎宁催化的α-手性γ-酮酯的合成：富含对映体的顺式α，γ取代的γ-丁内酯

  摘要：

  通过结合奎宁催化的丙二醛向反式烯酮的迈克尔加成反应以及随后的单过氧邻苯二甲酸镁（MMPP）氧化反应，已经开发出了对映体选择性很强的重要组成部分，α-手性γ-酮酯。这些合成子被证明是有用的试剂，用于以良好的非对映选择性和高对映体控制容易地获得具有挑战性的顺式， α，γ-二取代的γ-丁内酯。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600427
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-bromophenyl)-3-phenyl-2-propen-1-one 、 丙二腈 在 potassium carbonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-[3-(4-Bromo-phenyl)-3-oxo-1-phenyl-propyl]-malononitrile
  参考文献：
  名称：

  可见光加速的Pd催化的芳基硼酸级联加成/环化反应生成γ-和β-乙酮腈，用于构建3-氰基吡啶和3-氰基吡咯类似物。

  摘要：

  一锅合成策略的2,4,6-三芳基烟腈和2,5-二芳基-1 H-吡咯-3-腈是通过Pd催化的芳基硼酸与2-（3-oxo-1）偶联而完成的，在温和的反应条件下，分别将3-3-二芳基丙基）丙二腈和2-（2-氧代-2-芳基乙基）丙二腈，然后在酸性反应条件下，将催化剂再生后形成的中间体进行分子内环化。级联反应在1,2-二氯乙烷溶剂中在可见光照射下进行，并且在催化量的Pd（OAc）2存在下原位生成活性催化剂和2,2'-联吡啶。活性Pd催化剂借助金属到配体的电荷转移（MLCT）进行光激发，随后芳基硼酸发生氧化还原反金属化，因此无需任何外源光敏剂。以高收率分离出由新的C–C，C–N，C aN和两个新的C═C键组成的目标产物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01703

文献信息

• One‐Pot Sequential Synthesis of Fused Isoquinolines via Intramolecular Cyclization/Annulation and their Photophysical Investigation
  作者：Amitava Rakshit、Prasenjit Sau、Subhendu Ghosh、Bhisma K. Patel

  DOI：10.1002/adsc.201900543

  日期：2019.8.21

  1‐a]isoquinoline‐3‐carbonitrile. This one‐pot process is associated with the formation of one C−C, two C−N, two C=C and a C=O bonds. The final synthesis is a four‐step process consisting of selective hydrolysis of a cyano group to an amide, dehydrative cyclization of the amide to a cyclic amide, aromatization of the cyclic amide (2‐oxo‐1,2,3,4‐tetrahydropyridine moiety) to a 2‐oxo‐1,2‐dihydropyridine and finally

  在乙酸铜（II）一水合物的存在下，γ-酮丙二腈的氰基之一选择性地水解为酰胺。该原位生成的酰胺经历分子内脱水环化，1,2-二氢吡啶酮中间体。在同一个锅中，用内部炔烃进一步环解1,2-二氢吡啶酮，产生稠合的异喹诺酮，4-氧代-2-2,6,7-三芳基-4 H-吡啶酮[2,1- a]异喹啉-3-腈。这个一锅法过程与一个C-C，两个C-N，两个C = C和一个C = O键的形成有关。最终的合成过程分为四个步骤，包括氰基选择性水解为酰胺，酰胺脱水环化为环状酰胺，环酰胺芳构化（2-氧代-1,2,3,4-四氢吡啶）。部分）生成2-氧代1,2-二氢吡啶，最后用炔烃进行CH / NH环合反应。密度泛函理论计算表明，最高占据分子轨道（HOMO）位于中心核，延伸至腈基，而二苯乙炔的两个苯环的贡献可忽略不计。另一方面，最低的未占据分子轨道（LUMO）也位于相同的中心核上，并延伸到另一个苯环。（LUMO-HOMO）在2
• Back to Natural Cinchona Alkaloids: Highly Enantioselective Michael Addition of Malononitrile to Enones
  作者：Alessio Russo、Alessandra Perfetto、Alessandra Lattanzi

  DOI：10.1002/adsc.200900712

  日期：2009.12

  An efficient and convenient highly enantioselective Michael addition of malononitrile to enones has been developed by using quinine as the organocatalyst. The adducts were isolated in excellent yield and high asymmetric induction (up to 95% ee). An easy route to difficultly accessible ester derivatives has been also disclosed.

  通过使用奎宁作为有机催化剂，已经开发了将丙二腈向烯酮高效且方便的高对映选择性迈克尔加成反应。以优异的收率和高的不对称诱导率（高达95％ee）分离了加合物。还公开了一种容易获得的酯衍生物的简便方法。
• Visible-Light-Accelerated Pd-Catalyzed Cascade Addition/Cyclization of Arylboronic Acids to γ- and β-Ketodinitriles for the Construction of 3-Cyanopyridines and 3-Cyanopyrrole Analogues
  作者：Amitava Rakshit、Prashant Kumar、Tipu Alam、Hirendranath Dhara、Bhisma K. Patel

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01703

  日期：2020.10.2

  via a Pd-catalyzed coupling of arylboronic acid with 2-(3-oxo-1,3-diarylpropyl)malononitrile and 2-(2-oxo-2-arylethyl)malononitrile, respectively, under mild reaction conditions, followed by intramolecular cyclization of an intermediate formed after the regeneration of the catalyst under acidic reaction conditions. The cascade reactions proceed in 1,2-dichloroethane solvent under visible-light irradiation

  一锅合成策略的2,4,6-三芳基烟腈和2,5-二芳基-1 H-吡咯-3-腈是通过Pd催化的芳基硼酸与2-（3-oxo-1）偶联而完成的，在温和的反应条件下，分别将3-3-二芳基丙基）丙二腈和2-（2-氧代-2-芳基乙基）丙二腈，然后在酸性反应条件下，将催化剂再生后形成的中间体进行分子内环化。级联反应在1,2-二氯乙烷溶剂中在可见光照射下进行，并且在催化量的Pd（OAc）2存在下原位生成活性催化剂和2,2'-联吡啶。活性Pd催化剂借助金属到配体的电荷转移（MLCT）进行光激发，随后芳基硼酸发生氧化还原反金属化，因此无需任何外源光敏剂。以高收率分离出由新的C–C，C–N，C aN和两个新的C═C键组成的目标产物。
• Shestopalov, A. M.; Promonenkov, V. K.; Sharanin, Yu. A., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1984, vol. 20, # 7, p. 1382 - 1401
  作者：Shestopalov, A. M.、Promonenkov, V. K.、Sharanin, Yu. A.、Rodinovskaya, L. A.、Sharanin, S. Yu.

  DOI：——

  日期：——
• MIREK, JULIAN, CHEM. SCR., 28,(1988) N 3, C. 295-298
  作者：MIREK, JULIAN

  DOI：——

  日期：——