4-tert-butyl-2,2,6,6-tetraethyl-3-oxo-piperazin-1-oxyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4-tert-butyl-2,2,6,6-tetraethyl-3-oxo-piperazin-1-oxyl
• 英文别名: 1-tert-butyl-3,3,5,5-tetraethyl-2-piperazinon-4-oxyl radical；1-tert-butyl-3,3,5,5-tetraethyl-2-piperazinone-4-oxyl radical；1-tert-butyl-3,3,5,5-tetraethylpiperazin-2-on-4-oxyl radical；4-tert-butyl-2,2,6,6-tetraethyl-3-oxo-piperazin-1-oxyl radical
• 化学式: C₁₆H₃₁N₂O₂
• 分子量: 283.434
• InChiKey: BLUSXVLKZTYYBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  24.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-tert-butyl-2,2,6,6-tetraethyl-3-oxo-piperazin-1-oxyl 在 Cu(OTf)2 、 叔丁基锂 、 铜 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 16.33h， 生成 4-[1-(1-tert-butyl-3,3,5,5-tetraethylpiperazin-2-on-4-yloxy)-ethyl]-benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  Aggregation behaviour of peptide–polymer conjugates containing linear peptide backbones and multiple polymer side chains prepared by nitroxide-mediated radical polymerization

  摘要：

  一系列交替排列的醇胺共轭赖氨酸和甘氨酸残基的肽通过经典溶液相肽耦合法合成。合成的肽含有多达八个醇胺基团，作为自发启动剂用于氮氧化物介导的聚合（NMP），以获得具有明确线性肽主链和一定数量聚合物侧链的肽-聚合物共轭物。苯乙烯和N-异丙基丙烯酰胺（NIPAM）的聚合以高度受控的方式进行。通过凝胶渗透色谱（GPC）测定分子量和聚分散指数（PDI）。这些杂化材料的聚集行为通过动态光散射（DLS）和原子力显微镜（AFM）进行了研究。根据组成、聚合物侧链的数量和长度，共轭物以不同的拓扑结构聚集。肽-聚苯乙烯共轭物可能聚集成所谓的蜂窝结构，而肽-聚N-异丙基丙烯酰胺共轭物则显示出区别聚集行为。

  DOI：

  10.1039/c0ob01047b
• 作为产物：
  描述：

  N-tert-butyl-(2-ethyl-2-nitrobutyl)-amine 在 过氧乙酸 、 溶剂黄146 、 potassium hydroxide 、 锌 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 4-tert-butyl-2,2,6,6-tetraethyl-3-oxo-piperazin-1-oxyl
  参考文献：
  名称：

  Aggregation behaviour of peptide–polymer conjugates containing linear peptide backbones and multiple polymer side chains prepared by nitroxide-mediated radical polymerization

  摘要：

  一系列交替排列的醇胺共轭赖氨酸和甘氨酸残基的肽通过经典溶液相肽耦合法合成。合成的肽含有多达八个醇胺基团，作为自发启动剂用于氮氧化物介导的聚合（NMP），以获得具有明确线性肽主链和一定数量聚合物侧链的肽-聚合物共轭物。苯乙烯和N-异丙基丙烯酰胺（NIPAM）的聚合以高度受控的方式进行。通过凝胶渗透色谱（GPC）测定分子量和聚分散指数（PDI）。这些杂化材料的聚集行为通过动态光散射（DLS）和原子力显微镜（AFM）进行了研究。根据组成、聚合物侧链的数量和长度，共轭物以不同的拓扑结构聚集。肽-聚苯乙烯共轭物可能聚集成所谓的蜂窝结构，而肽-聚N-异丙基丙烯酰胺共轭物则显示出区别聚集行为。

  DOI：

  10.1039/c0ob01047b
• 作为试剂：
  描述：

  偶氮二甲氧基异庚腈 、 甲基丙烯酸甲酯 在 4-tert-butyl-2,2,6,6-tetraethyl-3-oxo-piperazin-1-oxyl 作用下， 反应 5.0h， 以7%的产率得到methyl 2-(2-cyano-4-methoxy-2,4-dimethylpentyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Nitroxide-Mediated Polymerization of Styrene, Butyl Acrylate, or Methyl Methacrylate by Microflow Reactor Technology

  摘要：

  The nitroxide-mediated radical polymerization (NMP) of styrene and butyl acrylate in microflow tubular reactors was examined. In comparison with polymerizations conducted in a batch reactor under otherwise identical conditions, the microflow setup gave higher conversions and produced polymers with lower polydispersity indices. Block copolymers of the two monomers could be synthesized by connecting two microflow tubular reactors through a T-junction. The NMP of methyl methacrylate in a microflow tubular reactor was also investigated.

  DOI：

  10.1055/s-0031-1290780

文献信息

• Metal free decarboxylative aminoxylation of carboxylic acids using a biphasic solvent system
  作者：Göran Schulz、Andreas Kirschning

  DOI：10.1039/d0ob01773f

  日期：——

  The smooth oxidative radical decarboxylation of carboxylic acids with TEMPO and other derivatives as radical scavengers is reported. The key to success was the use of a two-phase solvent system to avoid otherwise predominant side reactions such as the oxidation of TEMPO by persulfate and enabled the selective formation of synthetically useful alkoxyamines. The method does not require transition metals

  据报道，使用TEMPO和其他衍生物作为自由基清除剂可使羧酸平滑氧化自由基脱羧。成功的关键是使用两相溶剂体系，以避免其他主要的副反应，例如过硫酸盐对TEMPO的氧化，并能够选择性地形成合成上有用的烷氧基胺。该方法不需要过渡金属，已成功用于抗抑郁药茚达林的新合成方法中。
• Carboaminoxylation as a Tool to Prepare Functionalized Polymeric Materials: Introduction of Biologically Important Residues by Metal-Free Radical CC Coupling Reactions
  作者：Jean-Pierre Lindner、Armido Studer

  DOI：10.1002/chem.201003163

  日期：2011.4.4

  Making a radical change! Radical CC bond formation by thermal carboaminoxylation of alkoxyamines was used for functionalization of unsaturated macromolecular systems with biologically important residues (R; see scheme). The synthesized dendritic mannose‐containing glycopolymers show very strong inhibition of the lectin Concanavalin A as measured by an enzyme‐linked lectin assay.

  做出根本性的改变！自由基Ç 由烷氧基胺的热carboaminoxylation C键的形成被用于不饱和大分子系统的官能化与生物学上重要的残基（R;参见方案）。合成的树突状含甘露糖糖聚合物对凝集素伴刀豆球蛋白A表现出非常强的抑制作用，这是通过酶联凝集素测定法测得的。
• Site-specific immobilization of proteins at zeolite L crystals by nitroxide exchange reactions
  作者：Maike Becker、Luisa De Cola、Armido Studer

  DOI：10.1039/c0cc05474g

  日期：——

  Site-selective immobilization of dyes and different protein recognizing entities at the surface of zeolite L crystals using mild radical nitroxide exchange reactions is reported. Exposure of these crystals to aqueous protein solutions leads to site-selective immobilization of proteins onto the crystals.

  本研究利用温和的硝基自由基交换反应，在沸石 L 晶体表面对染料和不同蛋白质识别实体进行了位点选择性固定。将这些晶体暴露于蛋白质水溶液中可实现蛋白质在晶体上的位点选择性固定。
• Alternating Copolymerization by Nitroxide-Mediated Polymerization and Subsequent Orthogonal Functionalization
  作者：Matthias Tesch、Johannes A. M. Hepperle、Henning Klaasen、Matthias Letzel、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201412206

  日期：2015.4.20

  A novel method for the preparation of functionalized alternating copolymers is presented. Nitroxide‐mediated polymerization of hexafluoroisopropyl acrylate with 7‐octenyl vinyl ether provides the corresponding alternating polymer, which can be chemically modified using two orthogonal polymer‐analogous reactions. A thiol–ene click reaction followed by amidation provides dual‐functionalized alternating

  提出了一种制备官能化交替共聚物的新方法。六氟异丙基丙烯酸酯与7-辛烯基乙烯基醚的一氧化氮介导的聚合反应提供了相应的交替聚合物，可以使用两个正交的聚合物相似的反应对其进行化学修饰。硫醇-烯点击反应，然后进行酰胺化反应，可提供双官能化交替共聚物。该方法的潜力通过制备一个小的（15个实例）官能化交替共聚物来说明。
• Microflow Radical Carboaminoxylations with a Novel Alkoxyamine
  作者：Inga C. Wienhöfer、Armido Studer、Md. Taifur Rahman、Takahide Fukuyama、Ilhyong Ryu

  DOI：10.1021/ol900713d

  日期：2009.6.4

  Highly efficient thermal radical carboaminoxylations of various olefins by using the novel alkoxyamine A to give adducts of type B are described. It is reported that these radical addition reactions can be performed in a microflow reaction system. As compared to conventional batch reaction setup, significantly higher yields are obtained by running carboaminoxylations using the microflow system under analogous conditions.