ethyl (2R,3S,4S)-2-bromo-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoate | 374896-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (2R,3S,4S)-2-bromo-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoate
• 英文别名: ethyl (2R,3S,4S)-2-bromo-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoate
• CAS: 374896-36-3
• 化学式: C₁₅H₃₁BrO₄Si
• 分子量: 383.398
• InChiKey: QCKQPLBYGYMNSV-SLEUVZQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.72
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2R,3S,4S)-2-bromo-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoate 在 三乙基硼 三氟甲磺酸 、 三正丁基氢锡 、 二异丁基氢化铝 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (2R,3S,4S)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-(4-methoxybenzyloxy)-2,4-dimethylpentanal
  参考文献：
  名称：

  基于迭代路易斯酸促进的醛醇缩合反应，为（+）-discodermolide构架所必需的13个立体生成中心的调节立体选择性构建。

  摘要：

  包含（+）-discodermolide框架所需的13个立体异构中心的C（1）-C（13）和C（15）-C（21）片段是由一种常见的外消旋体以良好至优异的对映选择性和非对映选择性合成的醛，衍生自2-甲基-1,3-丙二醇。外消旋醛与2-溴丙酸乙酯衍生的甲硅烷基乙烯酮缩醛的对映体选择性醛醇缩合反应，在手性草氮杂硼烷酮存在下，用N-甲苯磺酰基-（R）-和-（S）-缬氨酸和BH（3）原位制备THF，在动力学控制下进行，得到具有高度对映选择性的立体三单元组。对映选择性（手性硼烷）和非对映选择性（BF（3）.OEt（2）和TiCl（4））与硅烷基乙烯酮缩醛的醛醇缩合反应，与非对映选择性自由基脱溴反应（Bu（3）SnH，Et（3）B，或没有MgBr（2）），被迭代使用。这种用于聚丙烯酸酯框架构建的羟醛反应策略大大缩短了构建最终链段所需的步骤。

  DOI：

  10.1021/jo034901c
• 作为产物：
  描述：

  3-{[(1,1-dimethylethyl)(dimethyl)silyl]oxy}-2-methylpropan-1-ol 在 chiral oxazaborolidinone from D-TsVal 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 ethyl (2R,3S,4S)-2-bromo-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  （+）-discodermolide的C 15 –C 21片段的简短合成，基于从非手性2-甲基-1,3-丙二醇到通用对映体立体三联体的不对称方法

  摘要：

  已开发出一种新的方法，用于使用手性草酰氮杂硼硼烷酮促进的外消旋醛与溴甲硅烷基亲核试剂的不对称醛醇缩合反应形成的多功能对映体纯立体三联体。（+）-discodermolide的C 15 –C 21片段的短合成是通过延长一个立体三单元组与同一亲核试剂进一步进行非对映选择性醛醇缩合反应而实现的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01373-4

文献信息

• Regulated-Stereoselective Construction of Thirteen Stereogenic Centers Necessary for the Frame of (+)-Discodermolide, Based on Iterative Lewis Acid-Promoted Aldol Reactions
  作者：Syun-ichi Kiyooka、Kazi Abdus Shahid、Fumitaka Goto、Momotoshi Okazaki、Yoshihiro Shuto

  DOI：10.1021/jo034901c

  日期：2003.10.1

  and diastereoselective (BF(3).OEt(2) and TiCl(4)) aldol reactions with the silylketene acetal, coupled with diastereoselective radical debrominations (Bu(3)SnH, Et(3)B, with or without MgBr(2)), were used iteratively. This aldol reaction strategy for the construction of the polypropionate frame dramatically shortened the steps needed for the construction of the final segments.

  包含（+）-discodermolide框架所需的13个立体异构中心的C（1）-C（13）和C（15）-C（21）片段是由一种常见的外消旋体以良好至优异的对映选择性和非对映选择性合成的醛，衍生自2-甲基-1,3-丙二醇。外消旋醛与2-溴丙酸乙酯衍生的甲硅烷基乙烯酮缩醛的对映体选择性醛醇缩合反应，在手性草氮杂硼烷酮存在下，用N-甲苯磺酰基-（R）-和-（S）-缬氨酸和BH（3）原位制备THF，在动力学控制下进行，得到具有高度对映选择性的立体三单元组。对映选择性（手性硼烷）和非对映选择性（BF（3）.OEt（2）和TiCl（4））与硅烷基乙烯酮缩醛的醛醇缩合反应，与非对映选择性自由基脱溴反应（Bu（3）SnH，Et（3）B，或没有MgBr（2）），被迭代使用。这种用于聚丙烯酸酯框架构建的羟醛反应策略大大缩短了构建最终链段所需的步骤。
• A short synthesis of the C15–C21 segment of (+)-discodermolide, based on an asymmetric approach from achiral 2-methyl-1,3-propanediol to versatile enantiopure stereotriads
  作者：Kazi A. Shahid、Yong-Nan Li、Momotoshi Okazaki、Yoshihiro Shuto、Fumitaka Goto、Syun-ichi Kiyooka

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01373-4

  日期：2002.9

  A new approach was developed to versatile enantiopure stereotriads using chiral oxazaborolidinone-promoted asymmetric aldol reaction of a racemic aldehyde with a bromo silyl nucleophile. A short synthesis of the C15–C21 segment of (+)-discodermolide was achieved by elongation of one of the stereotriads with further diastereoselective aldol reaction with the same nucleophile.

  已开发出一种新的方法，用于使用手性草酰氮杂硼硼烷酮促进的外消旋醛与溴甲硅烷基亲核试剂的不对称醛醇缩合反应形成的多功能对映体纯立体三联体。（+）-discodermolide的C 15 –C 21片段的短合成是通过延长一个立体三单元组与同一亲核试剂进一步进行非对映选择性醛醇缩合反应而实现的。