<2-13C>-D-mannose | 105931-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: <2-13C>-D-mannose
• 英文别名: D-Mannose-2-13C；(3S,4S,5S,6R)-6-(hydroxymethyl)(313C)oxane-2,3,4,5-tetrol
• CAS: 105931-74-6
• 化学式: C₆H₁₂O₆
• 分子量: 181.147
• InChiKey: WQZGKKKJIJFFOK-JJELKLASSA-N

物化性质

• 熔点：
  150-152 °C (lit.)
• 溶解度：
  少量溶于甲醇和水

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  6

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氘代甲醇 、 <2-13C>-D-mannose 在 Zeolite with Si/Al ratio 6 作用下， 反应 1.0h， 生成 [D₃-]-methyl [2-¹³C]-α-D-fructofuranoside 、 [D₃-]-methyl [2-¹³C]-β-D-fructofuranoside 、 [D₃-]-methyl [2-¹³C]-β-D-fructopyranoside
  参考文献：
  名称：

  在乙醇和水性介质中连续反应中，葡萄糖通过沸石有效异构化为果糖

  摘要：

  葡萄糖的异构化反应由不同类型的商业沸石在甲醇和水中通过两个反应步骤催化。最活跃的催化剂是沸石 Y，发现它比沸石 β、ZSM-5 和丝光沸石更具活性。新的反应途径包括葡萄糖异构化为果糖，随后与甲醇反应形成甲基果糖苷（步骤 1），然后在加水后水解以重新形成果糖（步骤 2）。使用 (13) C 标记的糖进行 NMR 分析证实了该反应途径。葡萄糖在 120 °C 下用 H-USY (Si/Al = 6) 转化 1 小时，在第二个反应步骤后，果糖的产率高达 55%。应用醇介质和结合布朗斯台德和路易斯酸位点的催化剂的主要优点是葡萄糖在低温下异构化为果糖，

  DOI：

  10.1021/ja400097f
• 作为产物：
  描述：

  ¹³C-C1-glucopyranose 在 stannanol-based porous organic frameworks 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 <2-13C>-D-mannose
  参考文献：
  名称：

  多孔锡有机骨架作为水溶液中的选择性差向异构化催化剂

  摘要：

  糖的差向异构化是一种碳效率高的途径，它不仅可以生产稀有的碳水化合物，而且可以扩展未来生物精炼厂化学生产的产品范围。工业上可用于差向异构化的催化剂主要限于可溶性Mo（VI）物种以及底物特异性差向异构酶。在这里，我们报告高活性和选择性的锡有机骨架（Sn-OF）作为固态催化剂，用于在C-2位置醛糖的差向异构化，例如葡萄糖转化为甘露糖。该反应通过碳骨架重排进行，即通过破坏C-2 / C-3碳键并形成C-1 / C-3键来进行。部分水解的PH 3发现Sn-OH位点是催化活性中心。我们的结果表明，Sn-OFs对差向异构体的高催化活性取决于（1）锡的路易斯酸度；（2）游离的Sn-OH基团；（3）水溶液中使用的有机连接基的高疏水性。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b00806

文献信息

• Substrate-dependent chemoselective aldose–aldose and aldose–ketose isomerizations of carbohydrates promoted by a combination of calcium ion and monoamines
  作者：Tomoaki Tanase、Tomoyuki Takei、Masanobu Hidai、Shigenobu Yano

  DOI：10.1016/s0008-6215(01)00156-2

  日期：2001.7

  with the CaCl(2) system in CD(3)OD revealed that the C-2 epimerization proceeds via stereospecific rearrangement of the carbon skeleton, or 1,2-carbon shift, and ketose formation proceeds partially through an intramolecular hydrogen migration or 1,2-hydride shift and, in part, via an enediol intermediate. These simultaneous aldose-aldose and aldose-ketose isomerizations showed interesting substrate-dependent

  通过将各种金属离子与二胺，单胺和氨基醇结合使用，对C-2上醛糖的差向异构化进行了广泛的研究。醛基在碱金属或稀土金属离子（Ca（2 +），Sr（2 +），Pr（3+）或Ce（3+））和单胺的结合下在C-2上发生差向异构三乙胺。特别是，Ca（2 +）-三乙胺系统证明有效地促进了醛糖的酮糖-酮糖异构化以及C-2差向异构。使用D-（1-（13）C）葡萄糖和D-（1-（13）C）半乳糖与CaCl（2）系统在CD（3）OD中的13C NMR研究表明，C-2差向异构化是通过立体特异性进行的碳骨架的重排或1，2-碳移位和酮糖的形成部分通过分子内氢迁移或1，2-氢化物移位进行，部分通过烯二醇中间体进行。这些同时的醛糖-醛糖和醛糖-酮糖异构化显示出有趣的底物依赖性化学选择性。具有2,3-赤型构型的甘露糖型醛糖（D-甘露糖，D-lyxose和D-核糖）对C-2差向异构体和醛糖-酮糖异构化均显示出相当大的抗性，而葡萄糖型糖具有2
• Efficient Epimerization of Aldoses Using Layered Niobium Molybdates
  作者：Atsushi Takagaki、Shogo Furusato、Ryuji Kikuchi、S. Ted Oyama

  DOI：10.1002/cssc.201501093

  日期：2015.11

  Both non‐acidic LiNbMoO6 and strongly acidic HNbMoO6 efficiently catalyze the epimerization of sugars including glucose, mannose, xylose, and arabinose in water. The reactions over these oxides reached almost equilibrium within a few hours where yields of corresponding epimers from glucose, xylose, and arabinose were 24–29 %. The layered mixed oxides functioned as heterogeneous catalysts and could

  非酸性LiNbMoO 6和强酸性HNbMoO 6都能有效催化水中糖的异构化，包括葡萄糖，甘露糖，木糖和阿拉伯糖。在数小时内，这些氧化物上的反应几乎达到平衡，其中葡萄糖，木糖和阿拉伯糖的相应差向异构体的产率为24-29％。层状混合氧化物起多相催化剂的作用，可以在不损失活性的情况下重复使用，而块状氧化钼MoO 3在反应过程中被完全溶解。甲13 Ç替代实验表明，该反应通过一个1,2-重排的机制。表面的八面体Mo负责该活动。层状HNbMoO 6 也可以通过水解和连续差向异构化从纤维二糖中获得甘露糖。
• Rearrangement of the carbon skeleton of aldoses is catalysed by nickel(II) complexes
  作者：Robert E. London

  DOI：10.1039/c39870000661

  日期：——

  Carbon-13 n.m.r. studies utilizing [1-13C]-D-glucose demonstrate that the apparent C-2 epimerization catalysed by [Ni(H2O)2(tmen)2]Cl2(tmen =N,N,N′-trimethylethylenediamine) in fact proceeds via a molecular rearrangement in which the C-1 carbon label is found at the C-2 position of the product mannose.

  利用[1-碳-13核磁共振研究13 C] - d -葡萄糖证明表观C-2的差向异构通过催化[镍（H 2 O）2（TMEN）2 ]氯2（TMEN = Ñ，Ñ，Ñ ' -三甲基乙二胺）实际上是通过分子重排进行的，其中在产品甘露糖的C-2位置发现了C-1碳标记。
• Yanagihara, Ryoji; Osanai, Shuichi; Yoshikawa, Sadao, Chemistry Letters, 1990, # 12, p. 2273 - 2276
  作者：Yanagihara, Ryoji、Osanai, Shuichi、Yoshikawa, Sadao

  DOI：——

  日期：——
• Tanase, Tomoaki; Takei, Tomoyuki; Hidai, Masanobu, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1992, p. 1922 - 1937
  作者：Tanase, Tomoaki、Takei, Tomoyuki、Hidai, Masanobu、Yano, Shigenobu

  DOI：——

  日期：——