2',3',5'-tris-O-(tert-butyldimethylsilyl)-8-hydroxymethyladenosine | 110526-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘌呤核苷
• 英文名称: 2',3',5'-tris-O-(tert-butyldimethylsilyl)-8-hydroxymethyladenosine
• 英文别名: 8-hydroxymethyl-2',3',5'-tri-O-(tert-butyldimethylsilyl)adenosine；[6-amino-9-[(2R,3R,4R,5R)-3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]oxolan-2-yl]purin-8-yl]methanol
• CAS: 110526-67-5
• 化学式: C₂₉H₅₇N₅O₅Si₃
• 分子量: 640.059
• InChiKey: YINCSPMXPVZEQJ-VJUOEERUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  127
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2',3',5'-tris-O-(tert-butyldimethylsilyl)-8-hydroxymethyladenosine 在 叠氮磷酸二苯酯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以90%的产率得到8-azidomethyl-2',3',5'-tri-O-(tert-butyldimethylsilyl)adenosine
  参考文献：
  名称：

  不同 C8 功能化的腺嘌呤核苷通过其未充分探索的甲醛

  摘要：

  腺苷和 2'-脱氧腺苷的潜在用途广泛的N-未保护 8-甲酰基衍生物在这些核苷的 C8 修饰方面开发不足。只有8-甲酰腺苷的原位形成是已知的，并且已经报道了N-苯甲酰基衍生物的单一应用。另一方面，8-甲酰基-2'-脱氧腺苷及其应用仍然未知。在这里，我们报告了两种N-未保护的 8-甲酰腺嘌呤核苷衍生物的直接、可扩展的合成，并通过羟甲基化、叠氮化、CuAAC 连接、还原胺化以及改性 Julia 和霍纳的烯化和氟烯化证明了 C8 位的广泛多样化–Wadsworth–Emmons 试剂。

  DOI：

  10.1039/d1cc06686b
• 作为产物：
  描述：

  O^2'_,O3'_,O5'-tris-(tert-butyl-dimethyl-silanyl)-adenosine 在 sodium tetrahydroborate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正庚烷 、 乙基苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2',3',5'-tris-O-(tert-butyldimethylsilyl)-8-hydroxymethyladenosine
  参考文献：
  名称：

  不同 C8 功能化的腺嘌呤核苷通过其未充分探索的甲醛

  摘要：

  腺苷和 2'-脱氧腺苷的潜在用途广泛的N-未保护 8-甲酰基衍生物在这些核苷的 C8 修饰方面开发不足。只有8-甲酰腺苷的原位形成是已知的，并且已经报道了N-苯甲酰基衍生物的单一应用。另一方面，8-甲酰基-2'-脱氧腺苷及其应用仍然未知。在这里，我们报告了两种N-未保护的 8-甲酰腺嘌呤核苷衍生物的直接、可扩展的合成，并通过羟甲基化、叠氮化、CuAAC 连接、还原胺化以及改性 Julia 和霍纳的烯化和氟烯化证明了 C8 位的广泛多样化–Wadsworth–Emmons 试剂。

  DOI：

  10.1039/d1cc06686b

文献信息

• Direct C-8 lithiation of naturally-occurring purine nucleosides. A simple method for the synthesis of 8-carbon-substituted purine nucleosides.
  作者：HIROYUKI HAYAKAWA、KAZUHIRO HARAGUCHI、HIROMICHI TANAKA、TADASHI MIYASAKA

  DOI：10.1248/cpb.35.72

  日期：——

  The sugar moiety of adenosine, inosine, or guanosine was protected with a tert-butyldimethylsilyl group. The C-8 lithiation of these protected nucleosides was carried out with lithium diisopropylamide in tetrahydrofuran at below -70°C. The reactions of the C-8-lithiated species with MeI, HCO2Me, and ClCO2Me were examined. The resulting products having a carbon substituent at the C-8 position were converted to the corresponding 8-carbon-substituted purine nucleosides by treatment with tetrabutylammonium fluoride. The whole sequence constitutes a simple method for the preparation of 8-carbon-substituted purine nucleosides from intact purine nucleosides.

  腺苷、肌苷或鸟苷的糖部分被特丁基二甲基硅基保护。对这些保护的核苷进行了C-8锂化反应，反应使用了二异丙基胺锂，在低于-70°C的四氢呋喃中进行。C-8锂化物与MeI、HCO2Me和ClCO2Me的反应进行的研究。所得到的在C-8位有碳取代基的产物经过四丁基氟铵处理后转化为相应的8-碳取代的嘌呤核苷。整个过程构成了一种从完整的嘌呤核苷制备8-碳取代嘌呤核苷的简单方法。