deuteriomethylene-cyclohexane | 3452-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: deuteriomethylene-cyclohexane
• 英文别名: -Methylen-cyclohexan
• CAS: 3452-03-7
• 化学式: C₇H₁₂
• 分子量: 97.1643
• InChiKey: YULMNMJFAZWLLN-MICDWDOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.51
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  亚甲基环己烷 在 dideuterido(η2-trifluoroacetato)bis(tris(p-fluorophenyl)phosphine)iridium(III) 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 deuteriomethylene-cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  [IrH 2（O 2 CCF 3）（PAr 3）2 ]统一烷烃脱氢和烯烃H / D交换的机制：CF 3 CO 2在“粘性”烷烃路线中的关键作用

  摘要：

  要了解使用IrH 2（O 2 CCF 3）（PAr 3）2（Ar =  p -FC 6 H 4）进行光化学和热烷烃活化，烯烃和IrD 2（O 2 CCF 3）（PAr）之间的H / D同位素加扰3）研究了2。无法对实验数据进行唯一的解释，因此在Ir（H）2（O 2 CCF 3）（PH 3）2（C 2 H 4）中交换过程的DFT（B3PW91）计算）以区分实验允许的可能性。在H / D加扰的几种可能机制中，强烈推荐一种机制，因此在此提出。它涉及烯烃的插入以得到烷基氢化该还原消除导致包含一个η的过渡状态3结合的烷烃。这种实现1,1'双子H / D交换的过渡态的能量明显低于作为次要最小值的二氢卡宾，从而消除了卡宾机制。烷烃（“粘性烷烃”）与Ir（O 2 CCF 3）（PH 3）2片段的结合能（BDE）出乎意料的大（BDE = 11.9 kcal mol -1）在该过渡态中部分归因于存在弱的σ-和π-供体（CF

  DOI：

  10.1039/b101715m

文献信息

• Photochemistry of alkyl halides. 9. Geminal dihalides
  作者：Paul J. Kropp、Norbert J. Pienta

  DOI：10.1021/jo00160a029

  日期：1983.6
• Unifying the mechanisms for alkane dehydrogenation and alkene H/D exchange with [IrH2(O2CCF3)(PAr3)2]: the key role of CF3CO2 in the “sticky’' alkane route
  作者：He′lène Ge′rard、Odile Eisenstein、Dong-Heon Lee、Junyi Chen、Robert H. Crabtree

  DOI：10.1039/b101715m

  日期：——

  tertiary carbon in this system. The mechanism ia an alkane path provides an insight into the closely related photochemical and catalytic thermal alkane dehydrogenation processes mediated by IrH2(O2CCF3)(PAr3)2; the thermal route requires tBuCHCH2 as the hydrogen acceptor. These two alkane reactions are intimately related mechanistically to the isotope exchange because they are proposed to have the same intermediates

  要了解使用IrH 2（O 2 CCF 3）（PAr 3）2（Ar =  p -FC 6 H 4）进行光化学和热烷烃活化，烯烃和IrD 2（O 2 CCF 3）（PAr）之间的H / D同位素加扰3）研究了2。无法对实验数据进行唯一的解释，因此在Ir（H）2（O 2 CCF 3）（PH 3）2（C 2 H 4）中交换过程的DFT（B3PW91）计算）以区分实验允许的可能性。在H / D加扰的几种可能机制中，强烈推荐一种机制，因此在此提出。它涉及烯烃的插入以得到烷基氢化该还原消除导致包含一个η的过渡状态3结合的烷烃。这种实现1,1'双子H / D交换的过渡态的能量明显低于作为次要最小值的二氢卡宾，从而消除了卡宾机制。烷烃（“粘性烷烃”）与Ir（O 2 CCF 3）（PH 3）2片段的结合能（BDE）出乎意料的大（BDE = 11.9 kcal mol -1）在该过渡态中部分归因于存在弱的σ-和π-供体（CF