N-(bicyclo[2.2.1]heptan-2-ylmethyl)aniline | 22441-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: N-(bicyclo[2.2.1]heptan-2-ylmethyl)aniline
• 英文别名: N-<2.5-Methylen-hexahydrobenzyl>-anilin；N-(2.5-Methylen-hexahydrobenzyl)-anilin；N-(2-bicyclo[2.2.1]heptanylmethyl)aniline
• CAS: 22441-87-8
• 化学式: C₁₄H₁₉N
• 分子量: 201.312
• InChiKey: XTAFIXDUWCLFCT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲酰氯 、 N-(bicyclo[2.2.1]heptan-2-ylmethyl)aniline 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以84%的产率得到N-(bicyclo[2.2.1]heptan-2-ylmethyl)-N-phenylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  仲胺氢氨基烷基化的钽–酸盐络合物：增强的底物范围和对映选择性手性胺的合成

  摘要：

  诱人的反应性：已经制备，表征了新的单和双（氨基甲酸酯）-钽配合物，并将其用于仲胺的催化α-烷基化（参见方案）。观察到自发的β-氢提取为第一个具有催化活性的tantallaaziridine配合物提供了充分表征的实例。

  DOI：

  10.1002/anie.200903656
• 作为产物：
  描述：

  N-<2.5-Methylen-hexahydrobenzal>-anilin 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 N-(bicyclo[2.2.1]heptan-2-ylmethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  Kasper,F.; Zobel,H., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1969, vol. 311, p. 336 - 349

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Aminopyridinato Titanium Catalysts for the Hydroaminoalkylation of Alkenes and Styrenes
  作者：Jaika Dörfler、Sven Doye

  DOI：10.1002/anie.201206027

  日期：2013.2.4

  The linear product is formed as the major product when in situ generated titanium complexes with aminopyridinato ligands are used as catalysts for hydroaminoalkylation reactions of styrenes (see scheme). The reaction is not limited to the use of N‐methylanilines and for the first time can be performed with N‐alkylanilines bearing alkyl groups larger than methyl, or even with dialkylamines. The best

  当原位生成的具有氨基吡啶并配体的钛配合物用作苯乙烯的加氢氨基烷基化反应的催化剂时，线性产物形成为主要产物（参见方案）。该反应不限于使用N-甲基苯胺，并且第一次可以使用带有比甲基更大的烷基的N-烷基苯胺，甚至用二烷基胺进行。线性产品的最佳选择性优于90:10。
• [EN] GROUP 5 METAL COMPLEXES USEFUL FOR AMINE FUNCTIONALIZATION AND SYNTHETIC PROCESS FOR MANUFACTURE THEREOF<br/>[FR] COMPLEXES DE MÉTAUX DU GROUPE 5 UTILES POUR LA FONCTIONNALISATION PAR AMINE ET PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE POUR LEUR FABRICATION
  申请人：UNIV BRITISH COLUMBIA

  公开号：WO2012040853A1

  公开（公告）日：2012-04-05

  The present invention provides Group 5 metal complexes useful for amine functionalization and synthetic process for manufacture thereof. Provided in this application are halo group 5 metal-amidate complexes having the structure of Formula I: I wherein: M is a group 5 metal, such as Ta, Nb or V; X is a halo substituent, such as CI, F, I or Br; n = 1 or 2,; s = 1 or 2; R1 and R2 are each independently H; a C1 - C25 substituted or unsubstituted, linear, branched or cyclic alkyl; or substituted or unsubstituted aryl or heterocyclic groups; R' is independently a C1 - C25 substituted or unsubstituted, linear, branched or cyclic alkyl; a substituted or unsubstituted aryl; a substituted or unsubstituted heterocyclic group; or NR32; and each R3 is independently a C1 - C25 substituted or unsubstituted, linear, branched or cyclic alkyl; a substituted or unsubstituted aryl; or substituted or unsubstituted heterocyclic group, and a process for synthesis thereof. Also provided are the corresponding metallaaziridine complexes. The metal complex of Formula I, and the corresponding metallaaziridine complex are useful as a catalysts in ct-alkylation of secondary amines and, therefore, also provided are methods of using the metal complex of Formula I, and the corresponding metallaaziridine complex in o-alkylation of secondary amines. This application also provides methods of using the corresponding non-halo group 5 metal-amidate complexes and metallaaziridine complexes in α-alkylation of heterocycles.

  本发明提供了用于胺官能化的五族金属配合物以及其制造的合成方法。本申请提供了具有以下结构的卤素五族金属酰胺配合物，其结构如公式I所示：其中：M为五族金属，如Ta、Nb或V；X为卤素取代基，如Cl、F、I或Br；n = 1或2；s = 1或2；R1和R2各自独立为H；为C1 - C25取代或未取代的线性、支链或环烷基；或取代或未取代的芳基或杂环基；R'独立为C1 - C25取代或未取代的线性、支链或环烷基；取代或未取代的芳基；取代或未取代的杂环基；或NR32；每个R3独立为C1 - C25取代或未取代的线性、支链或环烷基；取代或未取代的芳基；或取代或未取代的杂环基，以及其合成方法。还提供了相应的金属氮杂环丙烷配合物。公式I的金属配合物和相应的金属氮杂环丙烷配合物在次烷胺的α-烷基化中作为催化剂是有用的，因此，还提供了使用公式I的金属配合物和相应的金属氮杂环丙烷配合物在次烷胺的o-烷基化中的方法。本申请还提供了使用相应的非卤素五族金属酰胺配合物和金属氮杂环丙烷配合物在杂环的α-烷基化中的方法。
• <i>In Situ</i> Generation of a Regio- and Diastereoselective Hydroaminoalkylation Catalyst Using Commercially Available Starting Materials
  作者：Peter M. Edwards、Laurel L. Schafer

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02149

  日期：2017.11.3

  intermolecular hydroaminoalkylation of alkenes with secondary amines is reported. The method utilizes commercially available ligands and tantalum starting materials, and does not require the isolation of air and water sensitive organometallic complexes. The in situ prepared catalyst is active toward a variety of secondary amine substrates, including those with ethyl substituents which yield α- and β-alkylated

  据报道设计了一种易于使用的催化剂体系，用于用仲胺对烯烃进行区域和非对映选择性分子间氢氨基烷基化。该方法利用可商购的配体和钽起始原料，并且不需要分离对空气和水敏感的有机金属配合物。在原位制备的催化剂是向着各种仲胺底物，包括那些用乙酸乙酯取代基得到α-和β烷基化胺作为单一非对映体的活性。该催化转化可用于制备含有促进环闭合以实现二烷基和三烷基化的N-杂环的非对映选择性合成的官能度的胺。
• Highly enantioselective hydroaminoalkylation of secondary amines catalyzed by group 5 metal amides with chiral biarylamidate ligands
  作者：Guofu Zi、Furen Zhang、Haibin Song

  DOI：10.1039/c0cc01265c

  日期：——

  A highly enantioselective group 5 metal amide catalyst system is reported for the hydroaminoalkylation of secondary amines to give chiral amines in good yields with excellent ee values (up to 93%) by loading of 5% precatalyst.

  报告了一种高度对映选择性的 5 族金属酰胺催化剂体系，用于仲胺的加氢氨基烷基化反应，在添加 5%前催化剂的情况下，可得到产率高、ee 值优异（高达 93%）的手性胺。
• Titanium-Catalyzed Selective <i>N</i>-Alkylation of Amines with Alcohols via Borrowing Hydrogen Methodology
  作者：Rahul Upadhyay、Sushil K. Maurya

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01788

  日期：2023.12.15

  The N-alkylation of amines with alcohols using earth-abundant and nonprecious metal catalysts has gained considerable attention in the pharmaceutical industry. We described titanium-catalyzed synthetic protocol for N-alkylation of amines with alcohols via borrowing hydrogen or hydrogen autotransfer reactions. The methodology enables the selective monoalkylation of various substituted (hetero)aromatic

  使用地球储量丰富的非贵金属催化剂，胺与醇的N-烷基化在制药工业中引起了相当大的关注。我们描述了通过借氢或氢自转移反应用醇对胺进行N-烷基化的钛催化合成方案。该方法能够以良好至优异的收率（高达 97% 的收率）对各种取代的（杂）芳香胺进行选择性单烷基化。地球丰富的金属催化的适用性和 32 N -烷基化胺的合成进一步证明了该协议的重要性。这项工作允许将钛基催化剂用于各种反应，以扩展催化领域的自然蓝图。